bis(triphenylphosphine)nickel(II) diiodide | 14057-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(triphenylphosphine)nickel(II) diiodide
• 英文别名: Ni(I)₂(PPh₃)₂；Nickel(2+);triphenylphosphane;diiodide
• CAS: 14057-03-5
• 化学式: C₃₆H₃₀I₂NiP₂
• 分子量: 837.081
• InChiKey: AKXNPPNNEDIAJL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.66
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)nickel(II) diiodide 在 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 苯 为溶剂， 以46%的产率得到tris(triphenylphosphine)nickel(I) iodide
  参考文献：
  名称：

  Ni(I)-三苯基膦配合物催化1-戊烯选择性顺式异构化

  摘要：

  1-戊烯的选择性顺式异构化是通过 NiX(PPh3)3（X=卤素和假卤素）进行的。除了碘配合物外，还获得了一级图。氯化锡 (II) 的添加增加了顺式-2-戊烯与反式异构体的活性和比例。质子溶剂加速异构化。C2D4 和 C2H4 或 1-戊烯之间的同位素交换表明金属氢化物加成消除机制是有效的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.2711
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) iodide 在 三苯基膦 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 bis(triphenylphosphine)nickel(II) diiodide
  参考文献：
  名称：

  [MX2(PR3)2]–NaBH4 系统（M=Co、Ni、X=卤化物、SCN、PR3=PPhnEt3−n）催化 1-丁烯的均相异构化-通过膦加成和立体选择性加速

  摘要：

  用 [MX2(PR3)2] (M=Co, Ni, X= 卤化物, SCN, PR3=PPhnEt3−n) 在 THF-1,2-二甲氧基乙烷中处理化学计量或稍微过量的 NaBH4 以形成一氢化物对 1-丁烯的异构化有活性。[CoX2(PPh3)2]-NaBH4 系统中过量的 PPh3 加速了反应。其他催化系统具有过量膦与金属的最佳比例以获得最大活性。硫氰酸盐-金属配合物在每个 Co-和 Ni-催化剂体系中都是最活跃的。顺式选择性取决于 PR3 的锥角、阴离子配体的大小和复合物的拥挤结构。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.1589
• 作为试剂：
  描述：

  1-methoxy-4-(1-tosylethyl)benzene 、 甲基溴化镁 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) diiodide 、 三环己基膦 、 苯硼酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到1-异丙烯基-4-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  镍催化的甲苯磺酰基烷烃与格氏试剂的熊马达反应生成烯烃和改性的芳酮

  摘要：

  打开新的大门：报道了第一个使用亲子交联反应策略，使用格氏试剂从烷基亲电试剂合成烯烃的实例。该方法为Kumada交叉偶联反应打开了新的大门，使甲苯基烷烃与格氏试剂的反应可以制备烯烃。

  DOI：

  10.1002/anie.201205969

文献信息

• Oxalsäurederivate durch oxidative kupplung von kohlenmonoxid an nickel
  作者：Heinz Hoberg、F. Javier Fañanás、Hans Josef RiegeI

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99113-7

  日期：1983.9

  Carbon monoxide is oxidatively coupled by ligand nickel(II) compounds with secondary, primary amines and with alkali alkoxides to give oxalic acid derivatives. In the case of secondary amines the CO coupling can be run catalytically by adding oxidants like copper(II) salts. The yield of oxalic esters depends on the types of ligands and anions.

  一氧化碳通过配体镍（II）化合物与仲伯胺和碱金属醇盐氧化偶联，得到草酸衍生物。在仲胺的情况下，CO偶联可通过添加氧化剂（如铜（II）盐）来催化进行。草酸酯的产率取决于配体和阴离子的类型。
• <i>trans</i> ‐1,2‐Diphenylethylene Linked Isoindoline–Salicylaldiminato Nickel(II) Halide Complexes: Synthesis, Structure, Dehydrogenation, and Catalytic Activity toward Olefin Homopolymerization
  作者：Jinyang Wang、Li Wan、Dao Zhang、Quanrui Wang、Zhenxia Chen

  DOI：10.1002/ejic.201201331

  日期：2013.4.12

  have been prepared. Deprotonation of these tridentate ligands H(La)–H(Lc) by NaH at room temperature in tetrahydrofuran (THF), followed by treatment with 1 equiv. of [(PPh3)2NiX2] (X = Cl, Br, I) at room temperature afforded the desired nickel complexes [(L)NiX] (X = Cl, L = La, 1; X = Cl, L = Lb, 2; X = Cl, L = Lc, 3; X = Br, L = Lb, 4; X = I, L = Lb, 5) in moderate yields. The structures of 2 and 4 were

  三齿配体 4-R1-6-R2-2-[trans-2-(isoindolin-2-yl)-1,2-diphenylethylimino]methyl} 苯酚 [R1 = R2 = H, H(La); R1 = R2 = 叔丁基，H(Lb)；R1=Ph，R2=H，H(Lc)]，其中取代的水杨醛亚胺部分和异二氢吲哚通过反式-1,2-二苯基亚乙基部分连接。这些三齿配体 H(La)–H(Lc) 在室温下在四氢呋喃 (THF) 中被 NaH 去质子化，然后用 1 当量处理。[(PPh3)2NiX2] (X = Cl, Br, I) 在室温下得到所需的镍配合物 [(L)NiX] (X = Cl, L = La, 1; X = Cl, L = Lb, 2 ; X = Cl, L = Lc, 3; X = Br, L = Lb, 4; X = I, L = Lb, 5) 中等产量。2 和 4 的结构通过固态单晶
• Catalysis of Cross-Coupling and Homocoupling Reactions of Aryl Halides Utilizing Ni(0), Ni(I), and Ni(II) Precursors; Ni(0) Compounds as the Probable Catalytic Species but Ni(I) Compounds as Intermediates and Products
  作者：Adeela Manzoor、Patrick Wienefeld、Michael C. Baird、Peter H. M. Budzelaar

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00446

  日期：2017.9.25

  palladium-based catalysts, but our findings with NiCl(PPh3)3 are at this point unclear. It seems to convert to catalytically active Ni(0) species under Suzuki–Miyaura reaction conditions and is ineffective for Heck–Mizoroki cross-coupling. The paramagnetic Ni(I) compounds NiX(PPh3)3 (X = Cl, Br, I) are characterized for the first time by 1H NMR spectroscopy and are found to exhibit broad meta and para resonances

  据信，Ni（0）和Ni（I）化合物在各种条件下均表现出交叉偶联的催化性能，并且比较了化合物Ni（PPh 3）4和NiCl（PPh 3）3作为代表性铃木–宫浦和Heck-Mizoroki交叉偶联反应。Ni（0）化合物具有催化活性，可用于氯和溴代苯甲醚与苯基硼酸的交叉偶联以及溴代苯与苯乙烯的交叉偶联，其结果可与许多钯基催化剂相媲美，但我们对NiCl（PPh 3）的发现3在这一点上还不清楚。在Suzuki-Miyaura反应条件下，它似乎转化为具有催化活性的Ni（0）物种，并且对于Heck-Mizoroki交叉偶联无效。顺磁性Ni（I）化合物NiX（PPh 3）3（X = Cl，Br，I）首次通过1 H NMR光谱表征，发现在δ9-11和3处表现出宽的间位和对位共振分别为–4和δ4-6处的非常宽的正交共振；这些共振对于检测溶液中的Ni（I）种类非常有用。NiCl（PPh 3）3的化学位移随游离PPh
• Synthesis and Reactivity of Heterodinuclear Fe−Ni Complexes with a Bridging Alkoxysilyl Ligand. Crystal Structure of [(OC)₃Fe{μ-Si(OMe)₂(OMe)}(μ-dppm)NiMe]
  作者：Pierre Braunstein、Guislaine Clerc、Xavier Morise

  DOI：10.1021/om010619p

  日期：2001.11.1

  interaction. The bimetallic benzyl derivative 7 was also isolated. Purging a THF or benzene solution of 4 at room temperature with CO yielded after a few seconds the acyl complex (8), which readily decarbonylates. Its reaction with norbornadiene leads to the insertion product, which is thought to exist as an isomeric mixture with terminal or chelating acyl group (11 ⇌ 11‘). When complex 4 was reacted with

  通过[NiCl 2（PPh 3）2 ]在THF中的反应与K [Fe Si（OMe）3 }（CO）3（dppm- P）]的反应，可以以95％的产率获得新的异双金属配合物（1）。 78℃。还获得了类似的溴和碘配合物。然而，后者不稳定，不能孤立地纯净。它们显示Fe和Ni之间的桥连烷氧基甲硅烷配体的第一示例，并且μ 2 -η 2 -SiO桥是也存在于甲基络合物（4）和它的类似物苯基5。存在的四元环通过的晶体结构的测定证实4。用过量的（烯丙基）MgCl处理1产生预期的双金属烯丙基络合物（6）。快速η 3 -烯丙基→η 1 -烯丙基→η 3 -烯丙基重排是潜在地通过配位不饱和的Ni中心的稳定化通过由SiO→镍相互作用协助。还分离出双金属苄基衍生物7。吹扫的THF或苯溶液4在室温下在几秒钟后，用CO，产生酰基络合物（8），容易脱羰。其与降冰片二烯通向插入产物，这被认为反应与终端或螯合剂酰基（为异构体混合物形式存在11
• Benzylisopropyldithiocarbamate complexes of nickel with triphenylphosphine in the coordination sphere
  作者：Richard Pastorek、Jiřı́ Kamenı́ček、Zdeněk Trávnı́ček、Josef Husárek、Norman Duffy

  DOI：10.1016/s0277-5387(99)00188-6

  日期：1999.9

  Nickel(II) benzylisopropyldithiocarbamate complexes of the composition [Ni(bziPrdtc)2], [NiCl(bziPrdtc)(PPh3)]·CHCl3 and [NiX(bziPrdtc)(PPh3)] (X=Cl, Br, I, NCS; bz=C7H7, iPr=C3H7, dtc=S2CN−, PPh3=triphenylphosphine) have been synthesized. The complexes have been characterized by elemental analyses, IR and electronic spectroscopies, thermal analysis, magnetochemical and conductivity measurements. A

  组成[Ni（bz i Prdtc）2 ]，[NiCl（bz i Prdtc）（PPh 3）]·CHCl 3和[NiX（bz i Prdtc）（PPh 3）]的苄基异丙基二硫代氨基甲酸镍（II）络合物氯，溴，I，NCS; BZ = C 7 ħ 7，我镨= C 3 H ^ 7，DTC = S 2 CN -，PPH 3 =三苯基膦）已被合成。通过元素分析，红外光谱和电子光谱，热分析，磁化学和电导率测量对复合物进行了表征。[NiCl（bzi Prdtc）（PPh 3）]·CHCl 3，[NiBr（bz i Prdtc）（PPh 3）]和[NiI（bz i Prdtc）（PPh 3）]证实四价镍在扭曲的方平面排列中具有NiS 2 PX生色团。