bis(tert-butylamino)phenylborane dilithium salt | 124652-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(tert-butylamino)phenylborane dilithium salt
• 英文别名: N,N'-dilithiobis(tert-butylamino)phenylborane；Li2[PhB(μ-N-t-Bu)2]；Li2[PhB(μ-NtBu)2]；Li2[PhB(N(t)Bu)2]
• CAS: 124652-56-8
• 化学式: C₁₄H₂₃BLi₂N₂
• 分子量: 244.043
• InChiKey: JQUWDSMEEOCQCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.73
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(tert-butylamino)phenylborane dilithium salt 在 四氯化碲 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以91%的产率得到PhB(μ-N-t-Bu)2TeCl2
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and X-ray structures of boraamidinate complexes of lithium, phosphorus, and tellurium

  摘要：

  通过X射线晶体学显示，由B[N(H)-t-Bu]₃与三当量的LiR反应制备的二锂硼酰胺配合物{Li₂[RB(N-t-Bu)₂]}₂（1a，R = Ph；1b，R = t-Bu）具有由RB单元在两个相对面上封顶的畸变Li₄N_{4>立方体二聚体结构。1a与TeCl4或PX3（X = Cl，Br）的反应分别生成配合物PhB(μ-N-t-Bu)2TeCl2（2）和PhB(μ-N-t-Bu)2PX（4a，X = Cl；4b，X = Br）。2和4b的结构经X射线晶体学确定。在固态中，配合物2形成具有弱Te···Cl接触（3.2411(6) Å）的二聚体。配合物4b是单聚体，具有P—Br键长为2.3047(11) Å。2和4a与适量的Li[N(H)-t-Bu]反应产生单聚体碲亚胺PhB(μ-N-t-Bu)2Te=N-t-Bu和酰胺衍生物PhB(μ-N-t-Bu)2PN(H)-t-Bu（4c）。4c的X射线结构已确定。4c与n-BuLi去质子化产生二聚体单锂衍生物{Li[PhB(μ-N-t-Bu)2PN-t-Bu]}2（5），X射线晶体学显示其具有中心对称结构，具有中央反式Li2N2环。关键词：硼酰胺，锂，碲，磷，X射线结构。}

  DOI：

  10.1139/v02-111
• 作为产物：
  描述：

  Bis-tert.-butylamino-phenylboran 在 n-C₄H₉Li 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以85%的产率得到bis(tert-butylamino)phenylborane dilithium salt
  参考文献：
  名称：

  Fest, Dietmar; Habben, Carl D.; Meller, Anton, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, p. 703 - 706

  摘要：

  DOI：

文献信息

• New Bonding Modes for Boraamidinate Ligands in Heavy Group 15 Complexes:  Fluxional Behavior of the 1:2 Complexes, LiM[PhB(N<i>^t</i>Bu)₂]₂ (M = As, Sb, Bi)
  作者：Jari Konu、Maravanji S. Balakrishna、Tristram Chivers、Thomas W. Swaddle

  DOI：10.1021/ic0622757

  日期：2007.4.1

  M = Bi), the novel 2:3 boraamidinate complexes [PhB(NtBu)2]M-micro-N(tBu)B(Ph)N(tBu)M[PhB(NtBu)2] (2b, M = Sb; 2c, M = Bi), and the bisboraamidinates LiM[PhB(NtBu)2]2 (3a, 3a.OEt2, M = As; 3b, M = Sb; 3c.OEt2, M = Bi), respectively. The 2:3 complexes 2b and 2c were also observed in the reactions carried out in a 1:2 molar ratio at room temperature. All complexes have been characterized by multinuclear

  MCl3与Li2 [PhB（NtBu）2]在乙醚中的摩尔比为1：1、1：1.5和1：2的反应生成了单硼酰胺基化物ClM [PhB（NtBu）2]（1a，M = As; 1b ，M = Sb; 1c，M = Bi），新型2：3硼酸酰胺络合物[PhB（NtBu）2] M-micro-N（tBu）B（Ph）N（tBu）M [PhB（NtBu）2] （2b，M = Sb； 2c，M = Bi），双硼酰胺化物LiM [PhB（NtBu）2] 2（3a，3a.OEt2，M = As; 3b，M = Sb; 3c.OEt2，M = Bi ）， 分别。在室温下以1∶2摩尔比进行的反应中也观察到2∶3配合物2b和2c。所有配合物已通过多核NMR光谱（1H，7Li，11B和13C）和单晶X射线结构测定进行了表征。单硼酸酰胺化物1a-c的分子单元是同构的，但是由于从1a到1c的更强的分子间紧密接触，它们的晶体堆积是明显的。在新颖的2：3
• In Search of the [PhB(μ-N<i>^t</i>Bu)₂]₂As^• Radical: Experimental and Computational Investigations of the Redox Chemistry of Group 15 Bis-boraamidinates
  作者：Jari Konu、Heikki M. Tuononen、Tristram Chivers、Andrea M. Corrente、René T. Boeré、Tracey L. Roemmele

  DOI：10.1021/ic702435e

  日期：2008.5.1

  arsenic-centered neutral radical, [PhB(mu-N (t) Bu) 2] 2As., via oxidation of LiAs[PhB(mu-N(t)Bu)2]2 with one-half equivalent of SO 2Cl 2, yielded the Zwitterionic compound [PhB(mu-N (t) Bu) 2As(mu-N(t)Bu)2B(Cl)Ph] (3) containing one four-coordinate boron center with a B-Cl bond. The reaction of 3 with GaCl3 produced the ion-separated salt, [PhB(mu-N(t)Bu)2] 2As (+)GaCl 4 (-) ( 4), which was characterized by X-ray

  第15组自由基[PhB（mu-N（t）Bu）2] 2M的DFT计算。（M = P，As，Sb，Bi）预测以光气为中心的SOMO对氮和硼原子引起的不成对自旋密度的贡献较小。Li 2 [PhB（mu-NR）2]（R =（t）Bu，Dipp）与PCl 3的反应得到未溶剂化的复合物LiP [PhB（mu-N（t）Bu）2] 2（1a）低收率和ClP [PhB（mu-NDipp）2]（2），二者均在结构上得到了表征。通过以一半当量的LiAs [PhB（mu-N（t）Bu）2] 2氧化产生砷中心的中性自由基[PhB（mu-N（t）Bu）2] 2As的努力。 SO 2Cl 2产生两性离子化合物[PhB（mu-N（t）Bu）2As（mu-N（t）Bu）2B（Cl）Ph]（3），该化合物包含一个四坐标的硼中心和一个B-Cl键。3与GaCl3的反应生成离子分离的盐[PhB（mu-N（t）Bu）2] 2As（+）GaCl
• Syntheses, X-ray structures, and redox behaviour of the group 14 bis-boraamidinates M[PhB(μ-<i>N</i>-<i>t</i>-Bu)₂]₂ (M = Ge, Sn) and Li₂M[PhB(μ-<i>N</i>-<i>t</i>-Bu)₂]₂ (M = Sn, Pb)
  作者：Jari Konu、Heikki M. Tuononen、Tristram Chivers

  DOI：10.1139/v08-183

  日期：2009.3

  The solid-state structures of the complexes M[PhB(μ-N-t-Bu)₂]₂ (1a, M= Ge; 1b, M = Sn) were determined to be spirocyclic with two orthogonal boraamidinate (bam) ligands N,N′-chelated to the group 14 centre. Oxidation of 1b with SO₂Cl₂ afforded the thermally unstable, blue radical cation Sn[PhB(μ-N-t-Bu)₂]₂}^•+, identified by electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy supported by density functional theory (DFT) calculations, whereas the germanium analogue 1a was inert towards SO₂Cl₂. The reaction between Li₂[PhB(μ-N-t-Bu)₂]₂ and SnCl₂ or PbI₂ in 2:1 molar ratio in diethyl ether produced the novel heterotrimetallic complexes Li₂Sn[PhB(μ-N-t-Bu)₂]₂ (2b) and (Et₂O·Li)LiPb[PhB(μ-N-t-Bu)₂]₂ (2c·OEt₂), respectively. By contrast, treatment of Li₂[PhB(μ-N-t-Bu)₂]₂ with C₄H₈O₂·GeCl₂ yielded the germanium(IV) complex 1a via a redox process. The X-ray structures of 2b and 2c·THF revealed polycyclic arrangements in which one bam ligand is N,N′-chelated to the Sn(II) or Pb(II) atom and one of the Li⁺ cations, while the second bam ligand exhibits a unique bonding mode, bridging all three metal centres. The fluctional behaviour of 2b was investigated by variable temperature, multinuclear NMR spectroscopy.

  复合物 M[PhB(μ-N-t-Bu)2]2（1a，M= Ge；1b，M= Sn）的固态结构被确定为具有两个正交硼酰胺（bam）配体 N,N′-螯合到第 14 组中心的螺环结构。通过电子顺磁共振（EPR）光谱和密度泛函理论（DFT）计算，确定了 1b 与 SO2Cl2 的氧化反应，得到了热不稳定的蓝色自由基阳离子 Sn[PhB(μ-N-t-Bu)2]2}-+，而锗类似物 1a 则对 SO2Cl2 无反应。在二乙醚中，Li2[PhB(μ-N-t-Bu)2]2 与 SnCl2 或 PbI2 以 2:1 的摩尔比发生反应，分别生成了新型杂三金属配合物 Li2Sn[PhB(μ-N-t-Bu)2]2 (2b) 和 (Et2O-Li)LiPb[PhB(μ-N-t-Bu)2]2 (2c-OEt2)。相反，Li2[PhB(μ-N-t-Bu)2]2 与 C4H8O2-GeCl2 通过氧化还原过程生成了锗（IV）配合物 1a。2b 和 2c-THF 的 X 射线结构显示了多环排列，其中一个 bam 配体与 Sn(II) 或 Pb(II) 原子和一个 Li+ 阳离子 N,N′-螯合，而第二个 bam 配体则表现出独特的成键模式，桥接所有三个金属中心。通过变温多核核磁共振光谱研究了 2b 的波动行为。
• Stable spirocyclic neutral radicals: aluminium and gallium boraamidinates
  作者：Tristram Chivers、Dana J. Eisler、Chantall Fedorchuk、Gabriele Schatte、Heikki M. Tuononen、René T. Boeré

  DOI：10.1039/b506253e

  日期：——

  Stable dark red (M = Al) or dark green (M = Ga) neutral radicals [PhB(μ-NtBu)2]2M}˙ are obtained by the oxidation of their corresponding anions with iodine, and EPR spectra supported by DFT calculations show that the spin density is equally delocalized over all four nitrogen atoms in these spiroconjugated systems.

  通过用碘氧化相应的阴离子得到稳定的深红色(M = Al)或深绿色(M = Ga)中性自由基[PhB(μ-NtBu)2]2M}˙，并由DFT计算支持EPR谱表明自旋密度在这些螺共轭系统中的所有四个氮原子上均等地离域。
• Syntheses and X-ray Structures of Monocyclic, Bicyclic, and Spirocyclic Gallium and Indium Boraamidinates
  作者：Tristram Chivers、Chantall Fedorchuk、Gabriele Schatte、Masood Parvez

  DOI：10.1021/ic0206286

  日期：2003.3.1

  formation of [PhB(mu-N(t)Bu)(2)GaCl][(t)BuN(H)GaCl(2)] (5) and [[PhB(mu-N(t)Bu)(2)InCl][(t)BuN(H)InCl(2)][mu-LiCl(OEt(2))(2)]] (6), respectively. The X-ray structures of 5 and 6 reveal bicyclic structures which formally involve the entrapment of the monomers (t)BuN(H)MCl(2) by a four-membered BN(2)M ring (M = Ga, In). The synthesis and X-ray structure of Cl(2)Ga[mu-N(H)(t)Bu](2)GaCl(2) are also reported

  [Li（2）[PhB（N（t）Bu）（2）]]（2）与GaCl（3）在各种化学计量下的反应产生[Li（thf）（4）] [PhB（mu-N（ t）Bu）（2）GaCl（2）x GaCl（3）]（1），[PhB（mu-N（t）Bu）（2）GaCl]（2）（2）和[mu-Li（ OEt（2））[PhB（N（t）Bu）（2）] Ga]（3a），是一系列配合物，其中三个氯化物配体被二价阴离子[PhB（N（t）Bu）（ 2）]（2-）。1、2和3a的X射线结构表明，硼酸酰胺配体采用N，N'螯合模式。在离子分离的配合物1中，一个氮原子与GaCl（3）分子配位。相关的铟络合物[mu-LiCl（thf）（2）] [PhB（mu-N（t）Bu）（2）InCl]（2）（4）和[mu-Li（OEt（2））[PhB [mu-N（t）Bu）（2）] In]（3b）以类似的方式获得。配合物4是2的铟类似物，其中掺入了