2-(imino(phenyl)methyl)-5-methoxyphenol | 845266-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(imino(phenyl)methyl)-5-methoxyphenol
• 英文别名: 2-(Benzenecarboximidoyl)-5-methoxyphenol
• CAS: 845266-67-3
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₂
• 分子量: 227.263
• InChiKey: HRJNKEJFRUGGQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  53.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(imino(phenyl)methyl)-5-methoxyphenol 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以76%的产率得到6-methoxy-2-phenylbenzo[d]oxazole
  参考文献：
  名称：

  高价碘介导的氧化重排合成苯并恶唑和苯并咪唑

  摘要：

  已经开发出贝克曼型重排邻羟基和邻氨基芳基NH酮亚胺，分别制备苯并恶唑和N- Ts苯并咪唑。通过使氨与相应的酮缩合，可以容易地制备酮亚胺衍生物，并且发现（二乙酰氧基碘）苯可作为有效的氧化剂来触发[1,2]-芳基向形成所需杂环的迁移。根据取代模式，结果揭示了另一种可能形成苯并异恶唑或1 H-吲唑的机理。Beckmann型重排策略用于合成含苯并咪唑的生物相关靶标，如氯咪唑和克立咪唑。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.11.066
• 作为产物：
  描述：

  紫外线吸收剂UV-9 在 氨 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(imino(phenyl)methyl)-5-methoxyphenol
  参考文献：
  名称：

  从单个N–Cl亚胺中发散和选择性合成异构苯并恶唑

  摘要：

  描述了从容易获得的邻羟基芳基NH酮亚胺中发散和区域​​选择性合成3-取代的苯并异恶唑或2-取代的苯并恶唑的方法。反应通过共同的N–Cl亚胺中间体以两种不同的途径进行：（a）在无水条件下形成N–O键形成苯并异恶唑；（b）分别由NaOCl介导的贝克曼型重排形成苯并恶唑。反应路径还取决于芳环的电子性质，富电子的芳环有利于重排，缺电子的环有利于N–O键的形成。提出了通过[1,2]-芳基净迁移的贝克曼型重排机制，用于形成2-取代的苯并恶唑。

  DOI：

  10.1021/ol202844c

文献信息

• Synthesis of chiral α-substituted α-amino acid and amine derivatives through Ni-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Gongyi Liu、Xianghe Zhang、Heng Wang、Hengjiang Cong、Xumu Zhang、Xiu-Qin Dong

  DOI：10.1039/d0cc01220c

  日期：——

  developed, providing various chiral α-monosubstituted α-amino acid derivatives with excellent results (97-99% yields, 90 to >99% ee). Cyclic N-sulfonyl ketimines were also hydrogenated well to afford chiral amine derivatives with 98-99% yields and 97 to >99% ee. The gram-scale asymmetric hydrogenation was performed well with 85% yield and 99% ee using only 0.2 mol% catalyst.

  首次成功开发了高效的Ni催化的环状N-磺酰基酮亚胺基酯的不对称加氢反应，提供了各种具有优异效果的手性α-单取代α-氨基酸衍生物（97-99％的收率，90至> 99％ ee）。环状N-磺酰基酮亚胺也被充分氢化，以98-99％的收率和97至＞ 99％的ee得到手性胺衍生物。仅使用0.2mol％的催化剂，克级不对称氢化进行得很好，产率为85％，ee为99％。
• Intramolecular hydrogen-bond activation for the addition of nucleophilic imines: 2-hydroxybenzophenone as a chemical auxiliary
  作者：Houcine Choubane、Alberto F. Garrido-Castro、Cuauhtemoc Alvarado、Ana Martín-Somer、Andrea Guerrero-Corella、Mortada Daaou、Sergio Díaz-Tendero、M. Carmen Maestro、Alberto Fraile、José Alemán

  DOI：10.1039/c8cc01479e

  日期：——

  The addition of nucleophilic imines, using 2-hydroxybenzophenone as a chemical auxiliary, is presented. An intramolecular six-membered ring via hydrogen bonding that enhances the reactivity and selectivity is the key of this strategy, which is supported by DFT calculations and experimental trials.

  介绍了使用2-羟基二苯甲酮作为化学助剂的亲核亚胺的添加。通过氢键的分子内六元环增强反应性和选择性是该策略的关键，这一点得到DFT计算和实验试验的支持。
• Enantioselective Organocatalyzed <i>aza</i> ‐Michael Addition Reaction of 2‐Hydroxybenzophenone Imines to Nitroolefins under Batch and Flow Conditions
  作者：Andrea Guerrero‐Corella、Miguel A. Valle‐Amores、Alberto Fraile、José Alemán

  DOI：10.1002/adsc.202100635

  日期：2021.8.3

  Herein, an asymmetric organocatalytic aza-Michael addition reaction of ketimines to nitroolefins is presented. The use of 2-hydroxybenzophenone imine improves the enantioselective addition of N-centered nucleophiles to nitroalkenes by means of intramolecular hydrogen bond formation at the imine moiety. Moreover, the versatility of the process is demonstrated under both batch and flow conditions, showing

  在此，提出了酮亚胺与硝基烯烃的不对称有机催化氮杂-迈克尔加成反应。使用 2-羟基二苯甲酮亚胺通过在亚胺部分形成分子内氢键来改善N中心亲核试剂对硝基烯烃的对映选择性加成。此外，该工艺的多功能性在间歇和流动条件下都得到了证明，显示出多种硝基胺衍生物的合成，具有优异的产率和对映选择性。此外，我们将这种方法应用于 VNI 的正式合成，VNI 是一种用于治疗恰加斯病的药物样支架。
• Isothiourea-catalyzed formal enantioselective conjugate addition of benzophenone imines to β-fluorinated α,β-unsaturated esters
  作者：Jerson E. Lapetaje、Claire M. Young、Chang Shu、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/d2cc01936a

  日期：——

  isothiourea-catalyzed formal enantioselective conjugate addition of 2-hydroxybenzophenone imine derivatives to α,β-unsaturated para-nitrophenyl esters has been developed. Investigations of the scope and limitations of this procedure showed that β-electron withdrawing substituents within the α,β-unsaturated ester component are required for good product yield, giving rise to a range of β-imino ester and amide derivatives

  已经开发了异硫脲催化的 2-羟基二苯甲酮亚胺衍生物与 α,β-不饱和对硝基苯酯的形式对映选择性共轭加成。对该过程的范围和限制的研究表明，α,β-不饱和酯组分中的 β-吸电子取代基对于良好的产品收率是必需的，从而产生一系列中等至良好分离的 β-亚氨基酯和酰胺衍生物具有优异的对映选择性的产率（20 个实例，高达 81% 的产率和 97 : 3 er）。
• Selective and Functional-Group-Tolerant Photoalkylation of Imines by Energy-Transfer Photocatalysis
  作者：Subrata K. Ghosh、Lizhe He、Zilu Tang、Robert J. Comito

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01722

  日期：2023.11.3

  distinguished from organometallic, metal-catalyzed, and photoredox approaches to imine alkylation by its lack of protecting groups and its broad scope, which includes unactivated alkanes, protic substrates, basic amines, heterocycles, and ketone imines. We highlight this scope through the condensation and alkylation of two pharmaceutical ketones, providing complex amines succinctly. Our mechanistic analysis

  碱性胺显示出广泛的生物活性，并且仍然是新药的有前途的来源。亚胺的直接光烷基化为复杂胺提供了一种有前途的策略。然而，缺乏有效的亚胺光反应性阻碍了该反应，并且仍然是有机光化学的基本限制。我们报道了亚胺的有效光烷基化，直接提供伯胺，无需保护或离去基团。在酮的能量转移光催化作用下，该转化会影响N -H 亚胺上的 C–H 加成。我们的方法不同于有机金属、金属催化和光氧化还原亚胺烷基化方法，因为它缺乏保护基团且范围广泛，包括未活化的烷烃、质子底物、碱性胺、杂环和酮亚胺。我们通过两种药用酮的缩合和烷基化来强调这一范围，简洁地提供复杂的胺。我们的机理分析支持一个三步过程，包括氢原子转移到亚胺三重激发态、系间窜越和自由基重组，并通过能量转移增强光催化作用。我们进一步表明，N -H 亚胺比N-取代亚胺更具光反应性，这种区别部分可以通过空间和副反应来解释。为了充分解释这种区别，我们引入了热力学参数激发态氢原子亲