5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉 | 168646-54-6

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 中文名称: 5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉
• 中文别名: 5,6-二氨基-1,10-菲咯啉；5,6-二氨基-1,10-菲啰啉；5,6-二氨基邻菲罗啉；1,10-菲罗啉-5,6-二胺
• 英文名称: 1,10-phenanthroline-5,6-diamine
• 英文别名: 5,6-diamino-1,10-phenanthroline；5,6-diamine-1,10-phenanthroline；5,6-diaminophenanthroline；1,10-o-phenanthroline-5,6-diamine；1,10-phenantroline-5,6-diamin；dap
• CAS: 168646-54-6
• 化学式: C₁₂H₁₀N₄
• 分子量: 210.238
• InChiKey: MNXMBMNXSPNINS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  155-156 °C
• 沸点：
  492.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.414±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  | 2-8°C |

制备方法与用途

概述

5，6-二氨基-1,10-菲罗啉是一种有机中间体，可通过三步由1,10-邻菲罗啉制备得到。此化合物在紫外光照射或电致条件下可用于合成高效、发光强度高的有机稀土铕发光锦纶。

应用

5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉是一种杂环有机物，可用作医药中间体。

制备

5，6-二氨基-1,10-菲罗啉的制备方法如下：将6mmol 5,6-二肟-1,10-邻菲罗啉溶解于40ml无水乙醇中，得到醇溶液。在惰性气体保护下加热至75℃，同时，另取25mmol保险粉溶于20ml含量为5％的氨水中，形成第二混合液。将20ml第二混合液快速加入上述醇溶液中。45分钟后，当观察到黄色固体物质析出时，再加入同样量的第二混合液，并在80℃下反应2小时。冷却至室温后，通过抽滤并用蒸馏水洗涤3次，再用乙醇洗涤3次进行后续处理。最后，在真空度为0.09MPa、干燥温度为65℃的条件下真空干燥5小时，得到金黄色固体产物，产率为76.0％。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉 生成 1,10-邻二氮杂菲-5,6-二酮
  参考文献：
  名称：

  Low Quantum Yields of Relaxed Electron Transfer Products of Moderately Coupled Ruthenium(II)−Cobalt(III) Compounds on the Subpicosecond Laser Excitation

  摘要：

  Photoinduced electron-transfer reactions of [(tpy)Ru-II(tpy-tpy)Co-III(tpy)]5+ (tpy = 2,2':6',2"-terpyridine and tpy-tpy = 6',6"-bis(2-pyridyl)-2,2':4',4":2",2"'-quarterpyridyne), [(tpy)Ru-II(tpy-ph-tpy)Co-III(tpy)](5+) (tpy-ph-tpy = 1,4-bis[2,2':6',2"-terpyridine-4'-yl]benzene), and [(bpy)(2)Ru-II(tpphz)Co-III(bpy)(2)](5+) (bpy = 2,2'-bipyridine, and tpphz = tetrapyrido[3,2-a:2',3'-c:3",2"-h::2"',3"'-j]phenazine) were studied in the range 140-298 K by means of subpicosecond transient absorption spectroscopy. (MLCT)-M-3(Ru) of [(tpy)Ru-II(L-L)Co-III(tpy)](5+) (L-L: tpy-tpy and tpy-ph-tpy) underwent intramolecular electron-transfer (EET) reaction to form [Ru-2(III)(tpy)(L-L)Co-2(II)(tpy)](5+) in a shorter time than 10 ps. Low quantum yields of the EET products (0.53 for tpy-tpy and 0.41 for tpy-ph-tpy in butyronitrile at 298 K) measured before the fast return electron-transfer were found as in the intermolecular electron-transfer quenching of (MLCT)-M-3(Ru) by [Co(tpy)(2)](3+). The quantum yield of [(tpy)-Ru-II(tpy-tpy)Co-II(tpy)](5+) (Phi) decreases to 0.38 in a slowly reorganizing solvent of propylene carbonate and that of [(tpy)Ru-II(tpy-ph-tpy)Co-III(tpy)](5+) to 0.21 at 180 K. The reductions in the EET yields, 1 - Phi, can be ascribed to a fast transition of the nonrelaxed EET product to the lowest triplet d-d* state of [Co-III(tpy)(2)] moiety during the solvent reorganization. A tunneling transition of the nonrelaxed EET products to the lowest lying d-d excited-state of [Co-III(tpy)(2)] moiety takes place as a hole transfer, HT, from the dpi-orbital of Ru(III) to that of Co(II) with a configuration of dpi(6)dsigma*. An electronic coupling of dpi(Ru)-dpi(Co) estimated from the intensity of inter-valence transition of [(tpy)Ru-III(L-L)Ru-II(tpy)](5+) (Collin, J.-P.; Laine, P.; Launay, J.-P.; Sauvage, J.-P.; Sour, A. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993, 434) is large enough to carry out the HT. The weak coupling of dpi(Ru)-dpi(Co) in the case of [(bpy)(2)Ru(tpphz)Co(bpy)(2)](5+) attenuates the HT rate to bring about a high yield of EET (0.8). The possibility that energy-transfer of (MLCT)-M-3(Ru) to the Co(III) moiety via an intermediate super-exchange coupling between dpi(Ru) and dpi(Co) occurs in competition with the EET of [(tpy)Ru-III(tpy-ph-tpy)Co-II(tpy)](5+) is also pursued.

  DOI：

  10.1021/jp037259z
• 作为产物：
  描述：

  1,10-邻二氮杂菲-5,6-二酮 在 palladium on activated charcoal 盐酸羟胺 、 氢气 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、500.0 kPa 条件下， 反应 29.0h， 生成 5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉
  参考文献：
  名称：

  氨基和双（溴甲基）取代的双和四齿 N-杂芳族配体的合成：吡嗪官能化富勒烯二元组的构建单元

  摘要：

  在本文中，我们描述了菲咯啉 (phen)、吡嗪并 [2,3-f]-菲咯啉 (pphen)、双吡啶并 [3,2-a:2',3 的氨基和双 (溴甲基) 取代衍生物的合成'c]吩嗪 (dppz), 吡嗪并[2,3-i]双吡啶并[3,2-a:2',3'c]吩嗪, 2,3-双(2-吡啶基)吡嗪 (dpq), 2, 3-双（2-吡啶基）喹喔啉（dpq）和7,8-双（2-吡啶基）吡嗪并[2,3g]喹喔啉。这些取代的双齿和四齿 N-杂芳族配体是制备富勒烯配体 4-9 的潜在合成子。二酮、1,10-菲咯啉-5,6-二酮11a（苯二酮）、2,2-吡啶基11b和1,4-二溴-2,3-丁二酮33用作起始材料。苯二酮通过二酮 11a 的二肟通过两步合成转化为苯二胺 13。氨基取代的 dppz 和 dpq 衍生物是通过还原相应的硝基化合物获得的，硝基化合物是通过二酮 11a 和 11b 与适当的邻苯二胺衍生物的席夫碱缩合获得的。还提出了通过二氨基取代的

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500548

文献信息

• A rational synthesis of a novel imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline templated Schiff base: Characterization, photoluminescence and DFT/TD-DFT study
  作者：S. Karslıoğlu、S. Demir、H. Yılmaz、S. Gördük

  DOI：10.4314/bcse.v31i1.12

  日期：——

  A new imidazo[4,5- f ][1,10]phenanthroline (imp) derivative imidazo-N 5 ,N 6 -bis((4-(1H-imidazo[4,5- f ][1,10]phenanthroline-2-yl)phenyl)methylene)-1,10-phenanthroline-5,6-diamine (impap) was synthesized in five steps starting from bare phenanthroline (phen) precursors. The novel compound was fully characterized by 1 H-NMR, IR, elemental analysis and electrospray ionization mass spectroscopy (ESI-MS)

  一种新的咪唑并[4,5-f] [1,10]菲咯啉（imp）衍生物咪唑-N 5，N 6 -bis（（4-（1H-咪唑并[4,5-f] [1,10]菲咯啉从裸菲咯啉（phen）前体开始，分五个步骤合成了-2-基苯基苯基亚甲基）-1,10-菲咯啉-5,6-二胺（impap）。通过1 H-NMR，IR，元素分析和电喷雾电离质谱（ESI-MS）技术对新型化合物进行了全面表征。impap的固态发射光谱显示出两个明显的强发射最大值，并具有较大的斯托克斯位移。通过DFT计算可以预测基态气相的几何形状。通过在优化的几何结构上进行的TD-DFT计算来检查分子的激发态特性。根据基态计算出的分子轨道贡献，将负责强荧光的跃迁的负责跃迁分配给具有大振荡器强度的单组分电荷转移跃迁。关键词：菲咯啉TD-DFT光致发光斯托克斯频移1,10-菲咯啉-5,6-二酮咪唑并[4,5-f] [1,10]菲咯啉Bull。化学 Soc。
• Luminescent agostic Cu(I) complexes containing both trigonal planar and tetrahedral coordination modes
  作者：Miao-Miao Huang、Ya-Meng Guo、Ying Shi、Ling Zhao、Yan-Wen Niu、Yanhui Shi、Xiu-Ling Li

  DOI：10.1016/j.ica.2016.12.017

  日期：2017.3

  rigid chelating diphosphine ligand 9,9-dimethyl-4,5-bis(diphenylphosphino)-9H-xanthene (xantphos) under alkaline conditions in different ratios afforded a series of luminescent binuclear [Cu2(L–H)(xantphos)2]ClO4 (L = L1, 1a; L2, 2a; L3, 3a) and trinuclear [Cu3(L–2H)(xantphos)3]ClO4 (L = L1, 1b; L2, 2b; L3, 3b) complexes. Both trigonal planar and tetrahedral coordination modes of Cu(I) centers were observed

  [Cu（MeCN）4] ClO4与1H-咪唑并[4,5-f] [1,10]菲咯啉衍生物（L1，L2和L3）和笨重的刚性螯合二膦配体9,9-二甲基-C反应4,5-双（二苯基膦基）-9H-x吨（黄磷）在碱性条件下以不同比例提供一系列的发光双核[Cu2（L–H）（xantphos）2] ClO4（L = L1，1a; L2，2a ; L3，3a）和三核[Cu3（L-2H）（xantphos）3] ClO4（L = L1，1b; L2，2b; L3，3b）络合物。对于配合物1a和1b，都观察到了Cu（I）中心的三角形平面和四面体配位模式，并且它们对于三角形平面Cu（I）的中心表现出明显的CH⋯Cu错位或反位相互作用。讨论了31P NMR，电子吸收和发射光谱。在室温下，所有配合物在固态和溶液中均显示弱发光。
• [EN] MOLECULARLY TUNABLE HETEROGENEOUS CATALYSTS BY EDGE FUNCTIONALIZATION OF GRAPHITIC CARBONS<br/>[FR] CATALYSEURS HÉTÉROGÈNES MODIFIABLES MOLÉCULAIREMENT PAR UNE FONCTIONNALISATION TERMINALE DE CARBONES GRAPHITIQUES
  申请人：MASSACHUSETTS INST TECHNOLOGY

  公开号：WO2017031050A1

  公开（公告）日：2017-02-23

  Disclosed are surface immobilized (electro)catalysts that may be prepared by a condensation reaction that generates an aromatic unit that is robust to acid and base and elevated temperatures. Among their many desirable characteristics, the catalysts are far less prone to the bimolecular deactivation pathways commonly observed for homogeneous catalysts, and may be used in solvents with a range of polarities and dielectric strengths. The catalysts are suitable for a wide array of thermal catalytic reactions (polymerization, oxidation, hydrogenation, cross- coupling etc. ) and as anodes and or cathodes in fuel cells, electrolyzers, and in batteries and supercapacitors.

  公开了一种表面固定的(电)催化剂，可以通过缩合反应制备，该缩合反应生成一个对酸、碱和高温具有抗性的芳香单元。在它们的许多理想特性中，这些催化剂远不像常见的均相催化剂那样容易通过双分子失活途径，并且可以在具有不同极性和介电常数的溶剂中使用。这些催化剂适用于广泛的热催化反应（如聚合、氧化、氢化、交叉偶联等）以及作为燃料电池、电解槽以及在电池和超级电容器中的阳极和/或阴极。
• Accessing the triplet manifold of naphthalene benzimidazole–phenanthroline in rhenium(<scp>i</scp>) bichromophores
  作者：Kaylee A. Wells、James E. Yarnell、Sara Sheykhi、Jonathan R. Palmer、Daniel T. Yonemoto、Rosalynd Joyce、Sofia Garakyaraghi、Felix N. Castellano

  DOI：10.1039/d1dt02329b

  日期：——

  visible light absorption with respect to their models and a rapid formation (<6 ns) of the triplet ligand-centred (LC) excited state of the organic ligand, NBI-phen. These triplet states exhibit an extended excited state lifetime that enable the energized molecules to readily engage in triplet–triplet annihilation photochemistry.

  fac -[Re(NBI-phen)(CO) 3 (L)](PF 6 ) (NBI-phen = 16H-benzo[4′,5′])的稳态和超纳秒激发态动力学异喹啉[2',1':1,2]咪唑并[4,5- f ][1,10]phenanthrolin-16-one)以及它们各自的分子式[Re(phen)(CO) 3 (L)](PF 6 )（L = PPh 3和CH 3 CN）已使用瞬态吸收和时间门控光致发光光谱进行了研究。该NBI -苯含有分子的分子表现出相对于它们的模型增强的可见光吸收和有机配体 NBI-phen 的三重配体中心 (LC) 激发态的快速形成 (<6 ns)。这些三重态表现出延长的激发态寿命，使带电分子能够容易地参与三重-三重湮灭光化学。
• Two structurally analogous ruthenium complexes as naked-eye and reversible molecular “light switch” for G-quadruplex DNA
  作者：Xiao-Hui Lu、Shuo Shi、Jun-Liang Yao、Xing Gao、Hai-Liang Huang、Tian-Ming Yao

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2014.07.003

  日期：2014.11

  that both Ru-complexes exhibited a remarkable “light switch” effect in the presence of hybrid G-quadruplex DNA. Interestingly, the “light switch” can be repeated off and on through the successive addition of Cu2 + ions and EDTA, and all these behaviors can be observed even by the naked eyes. Moreover, FRET melting assay revealed that both complexes could be potential stabilizers for G-quadruplex architectures

  一对对称的呋喃基钌（II）络合物（[Ru（phen）2 dpq-df] 2 +（1）和[Ru（bpy）2 dpq-df] 2 +（2）（phen = 1,10-菲咯啉，bpy = 2,2'-联吡啶，dpq-df = dipyrido（3,2-a：2'，3'-c）喹喔啉-二呋喃）已经制备并表征。已经通过荧光光谱，UV-Vis光谱，圆二色性（CD），荧光共振能量转移（FRET）熔解分析和分子对接研究研究了两种复合物对G-四链体DNA的结合特性。实验结果表明，在存在杂合G-四链体DNA的情况下，两种Ru复合体均表现出显着的“光开关”效果。有趣的是，可以通过连续添加Cu 2 +来反复打开和关闭“电灯开关”。离子和EDTA，所有这些行为都可以通过肉眼观察到。此外，FRET熔解分析表明，两种复合物都可能是G-四链体结构的潜在稳定剂。计算研究不仅证实了这两个复杂分子与一个G四联体DNA分子结合，而且还解释了“光开关”效应。