N-(triphenylphosphoranylidene)cyanamide | 4027-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(triphenylphosphoranylidene)cyanamide
• 英文别名: N-Cyanotriphenyl-phosphinimid；Cyanamide, (triphenylphosphoranylidene)-；(triphenyl-λ5-phosphanylidene)cyanamide
• CAS: 4027-82-1
• 化学式: C₁₉H₁₅N₂P
• 分子量: 302.315
• InChiKey: APFUUELQJNUEIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  193.5-194.5 °C
• 沸点：
  451.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(triphenylphosphoranylidene)cyanamide 以 甲苯 为溶剂， 生成 (pentacarbonyl[2,3-bis(methoxycarbonyl)-2-(1,4,5,6,7-pentamethylnorborna-2,5-dien-7-yl)-3,4-bis(methoxycarbonyl)-5-(N-triphenylphosphonioiminoyl)-2H-1,2-azaphosphole-κP]tungsten(O))
  参考文献：
  名称：

  高效合成手性磷-氮-碳笼化合物的新概念

  摘要：

  报告了一种有效合成手性磷-氮-碳笼化合物的新概念，该概念包括从 P-Cp*-取代的 2H-氮杂膦复合物开始的高产三步程序。在 Ph3PNCN 和 DMAD 存在下热解后一种复合物的溶液，在干净的反应中得到 P-Cp*-取代的 2H-1,2-氮杂磷复合物 11；在 75 °C 下与 DMAD 进一步反应，通过 Cp* 基团的分子间 Diels-Alder 反应产生复合物 12。随后在 120 °C 下进行 12 的分子内 Diels-Alder 反应，以定量产率得到标题化合物，络合物 13。元素分析和详细的（溶液）NMR 光谱和 MS 研究证实了所有复合物。此外，配合物 11 和 13 的固态结构是通过 X 射线单晶结构分析建立的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejic.200200649
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 四氯化碳 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N-(triphenylphosphoranylidene)cyanamide
  参考文献：
  名称：

  游离和金属配位（N-异氰亚氨基）三苯基正膦：X 射线结构和选择的反应

  摘要：

  描述了一种用于合成 (N-异氰基亚氨基)-三苯基膦的改进程序，C≡NN=PPh 3 (3)。X 射线结构分析揭示了异常小的 NN=P 角 [115.2(2)°] 和仅约 1.5 的 NN 键序，这表明相当多的 C≡NN - -P + 参与和电子隔离的官能团（ CN, P=N) 在异氰化物中比在异构体中的 N≡CN=PPh 3 (4) [CN=P = 123.0(4)°, CN 键序 = 2.0] 多。为了深入了解 3 金属配位的立体化学结果，还进行了 [Cr-(CO) 5 C≡NN=PPh 3 ] (5) 的 X 射线结构研究。令人惊讶的是，中心键长（CN，NN）和角度（CNN）几乎保持不变，明显的配位效应仅发生在 5 的外围，NNP 角 [112. 3(2)°] 进一步减少 15σ，延长（7σ）PN 键，稍微缩短（4σ）PC(Ph)键和一侧更短的 CH(Ph)键，以及众所周知的另一方面是

  DOI：

  10.1002/ejic.200500196

文献信息

• Formation and thermal cleavage reactions of the cycloadduct of 9,10-dimethylanthracene and nitrosyl cyanide
  作者：Peter Horsewood、Gordon W. Kirby、Ram Prakash Sharma、James G. Sweeny

  DOI：10.1039/p19810001802

  日期：——

  capture of nitrosyl cyanide by thebaine. A similar first-order rate, k= 6.8 × 10–5s–1, was observed for the reaction of the adduct (1) and triphenylphosphine (2 mol equiv.) under the same conditions, the products being DMA, triphenylphosphine oxide, and triphenylphosphine N-cyanoimide (5). The reactions of nitrosyl cyanide, generated thermally from the adduct (1), were studied with a range of dienes. The

  亚硝基氰化物和9,10-二甲基蒽（DMA）（2）在–25°C下反应形成结晶环加合物9,10-二氢-9,10- （N-氰基环氧亚氨基）-9,10-二甲基蒽（1） 。加合物（1）在共轭二烯蒂巴因（3）的存在下分解，形成DMA（2）以及亚硝酰基氰化物和蒂巴因的加合物（4）。在40°C时，观察到一级动力学（k = 6.9×10 –5 s –1）对于DMA在苯中的释放，这与加合物（1）的缓慢解离，然后由蒂巴因快速捕获亚硝酰氰相一致。类似的一阶速率，k = 6.8×10 –5 s –1观察到在相同条件下加合物（1）和三苯基膦（2摩尔当量）的反应，产物为DMA，三苯基膦氧化物和三苯基膦N-氰酰亚胺（5）。用一系列二烯研究了由加合物（1）热生成的亚硝酰基氰化物的反应。共轭二烯，N-氰甲基-N-鸟氨酸（3; NCH 2 CN代替NMe），反式，反式-1,4-二苯基丁-1,3-二烯（6; R = H）和乙酸麦
• Reactions of bis(trimethylsilyl)isocyanamine and its isomers with chlorotriphenylphosphonium chloride: evidence for a transient diazomethylenetriphenylphosphorane. Crystal structure of [Ph3P][PF6]2
  作者：Gerhard Zinner、Gerhard Beck、Wolf P. Fehlhammer、Nils Wiberg

  DOI：10.1016/0022-328x(89)80114-7

  日期：1989.5

  Triphenylphosphine dichloride reacts with (Me3Si)2CNN, Me3SiNCNSiMe3, and metal-coordinated CNN(SiMe3)2 to give the iminophosphoranes CNNPPh3, NCNPPh3, and W(CO)5CNNPPh3, respectively, and with free bis(trimethylsilyl)isocyanamine to give a dicationic species containing a tetrazole ring with triphenylphosphonio and bis(triphenylphosphonio)methylide substituents. This latter product can be regarded

  与（ME二氯化三苯基膦发生反应3 Si）的2 CNN中，Me 3 SiNCNSiMe 3，和金属配位的CNN（森达3）2，得到亚氨基正膦CNNPPh 3，NCNPPh 3，和分别用W（CO）5 CN = NPPh 3和游离的双（三甲基甲硅烷基）异氰胺制得含有三唑膦基和双（三苯膦酰基）亚甲基取代基的四唑环的双键型物质。后一种产物可视为重氮亚甲基三苯基膦烷的环二聚产物，NNCPPh3。二聚体的结构已经通过X射线晶体学确定。
• Synthesis of phosphinyl, thiophosphinyl and phosphonio guanidines
  作者：Nicolas Inguimbert、Lothar Jäger、Marc Taillefer、Henri-Jean Cristau

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06689-2

  日期：1997.2

  rearrange into phosphinyl or thiophosphinyl guanidines, with the nitrogen atoms not linked to the phosphorus non-, mono- or disubstituted. 1H NMR and 31P NMR investigations show that these molecules are present in solution under only one tautomeric form, for which two isomers are detectable at low temperatures. The extension to the synthesis of phosphonio guanidines, starting from N-cyanophosphinimines Ph3PNCN

  二苯基氰基氨基次膦酸钠Na [Ph 2 P（X）NCN]（X = O，S）与烷基或芳基氯化铵[RNH 3 ] Cl反应，得到相应的铵盐。它们重排成膦酰基或硫代膦酰基胍，其中氮原子不与未取代，单取代或二取代的磷连接。1 H NMR和31 P NMR研究表明，这些分子仅以一种互变异构形式存在于溶液中，在低温下可检测到两种异构体。从N-氰基膦亚胺Ph 3 PNCN或Ph 2开始，扩展了膦酰胍的合成（RNH）PNCN，显示了该方法的广泛应用领域。而且，这些胍，在此所描述的几个已知实例基本上是N-二取代的磷胍，在农业和医药领域具有令人感兴趣的潜力。
• Synthesis and characterization of complexes of PdII and PtII containing the iminophosphorane ligand Ph3PNCN
  作者：Larry R. Falvello、Susana Fernández、María M. García、Rafael Navarro、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1039/a805147j

  日期：——

  The chemistry of the iminophosphorane Ph3PNCN towards different palladium(II) and platinum(II) subtrates has been investigated. This ligand shows a high selectivity for co-ordination through the terminal N atom (that of the cyanide group), while the phosphoiminic N atom shows very poor nucleophilic ability. The reaction of [PdCl2(NCPh)2] with Ph3PNCN (1∶2 molar ratio) gives trans-[PdCl2(NCNPPh3)2]

  研究了亚氨基磷烷Ph 3 P NC N对不同钯（II）和铂（II）底物的化学性质。该配体对通过末端N原子（氰化物基团）的配位表现出高的配位选择性，而亚膦酸N原子显示出非常差的亲核能力。[PdCl 2（NCPh）2 ]与Ph 3 P NCN（1∶2摩尔比）的反应得到反式-[PdCl 2（NCNPPh 3）2] 1.已经确定了1的晶体结构，并显示了通过腈N原子选择性配位的亚氨基磷烷。阳离子衍生物[M（CP）（NCMe）2 ] [ClO 4 ]的反应[M = Pd或Pt; C–P =  o -CH 2 C 6 H 4 P（C 6 H 4 Me- o）2 ]与Ph 3 P NCN（摩尔比为1∶2）导致[M（C–P）（NCN）的形成PPh 3）2 ] [ClO 4 ]（M = Pd 2或Pt 3），已观察到相同的末端N-配位。[Pd（dmba）（NCMe）2的反应] [ClO 4 ]（dmba = C
• Multifunctional 2<i>H</i>-1,2-Azaphosphole Complexes:  A Good Starting Point for the Synthesis of Functional 1,2-Azaphospholide Complexes?
  作者：Rainer Streubel、Nils Hoffmann、Gerd von Frantzius、Cathleen Wismach、Peter G. Jones、Hans-Martin Schiebel、Jörg Grunenberg、Hélène Vong、Pauline Chaigne、Carine Compain、Ngoc Hoa Tran Huy、Francois Mathey

  DOI：10.1021/om030547x

  日期：2003.12.1

  The thermolysis of P-functionalized 7-phosphanorbornadiene tungsten complexes 3a−d in o-xylene at 120 °C in the presence of various carbonitriles and dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) has been investigated. The reaction of complex 3a, 1-piperidino carbonitrile, and DMAD yielded a product mixture, whereby 2H-1,2-azaphosphole complex 6 was formed in ca. 40−45% yield together with diazaphosphole

  研究了在各种腈和乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）存在下，在120°C下在邻二甲苯中对P-官能化的7-膦基降冰片二烯钨配合物3a - d进行热解。配合物3a，1-哌啶子腈和DMAD的反应产生了产物混合物，由此在约2-6 ℃中形成了2 H -1,2-氮杂磷腈配合物6。与二氮杂磷配合物7（约10-15％）和8一起的产率为40-45％（约10-15％）和其他未识别产品（约30％）。不幸的是，这些产物都不能通过柱色谱法分离。与之形成鲜明对比的是，7-膦基降冰片二烯钨配合物3a - d与三苯基膦-亚氨基腈和DMAD的反应可产生P官能化的2 H -1,2-氮杂磷腈配合物11a - d，收率良好。分解反应的初步研究表明，其11a - d具有显着的热稳定性：在140°C下，双（二苯基膦基）乙烷（DPPE）没有反应发生。2 H的环外PC键断裂反应的初步研究使用叔丁醇钾（KO t Bu）的-1,2-氮杂磷腈配合物1