methylcobalamin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: methylcobalamin
• 英文别名: mecobalamin；carbanide;cobalt(3+);[(2R,3S,4R,5S)-5-(5,6-dimethylbenzimidazol-1-yl)-4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)oxolan-3-yl] [(2R)-1-[3-[(1R,2R,3R,4Z,7S,9Z,12S,13S,14Z,17S,18S,19R)-2,13,18-tris(2-amino-2-oxoethyl)-7,12,17-tris(3-amino-3-oxopropyl)-3,5,8,8,13,15,18,19-octamethyl-2,7,12,17-tetrahydro-1H-corrin-21-id-3-yl]propanoylamino]propan-2-yl] phosphate
• 化学式: C₆₃H₉₁CoN₁₃O₁₄P
• 分子量: 1344.46
• InChiKey: ZFLASALABLFSNM-WZHZPDAFSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  92
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  452
• 氢给体数：
  9
• 氢受体数：
  20

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylcobalamin 在 sodium hexachloroplatinate 、 水 、 氢溴酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 aquacobalamin
  参考文献：
  名称：

  六氯铂酸盐（IV）烷基钴胺素氧化脱烷基的动力学研究

  摘要：

  研究了在酸性溶液中PtCl 6 2–对甲基钴胺素（CH 3 –B 12），甲基3,5,6-三甲基苯并咪唑基甲酰胺和乙基钴胺素（C 2 H 5 –B 12）的脱烷基作用。CH 3 –B 12在高氯酸盐溶液中被PtCl 6 2–脱甲基的过程非常缓慢。但是，在氯化物介质中，反应容易发生，产生H 2 O–B 12 +，PtCl 4 2–和CH 3 Cl。在溴化物或吡啶介质中，甲基转移产物为CH 3 Br或N-甲基化吡啶。动力学研究表明，反应是烷基钴胺素浓度的一级反应，观察到的速率表现出对[PtCl 6 2– ]的双曲线依赖性。根据反应物的预缔合，然后进行脱烷基步骤来解释这种非线性依赖性。脱烷基化的速度，修正为协会常量之后，不显著通过配体的影响反式的烷基。该观察结果以及可比的CH 3 -B 12和C 2 H 5 -B 12碱式脱烷基率，被认为是抵抗α碳上直接亲电子攻击的动力学证据，并有利于单电子转移形成R–B

  DOI：

  10.1039/dt9850001375
• 作为产物：
  描述：

  methyl cobalamine a 以 水 为溶剂， 生成 methylcobalamin
  参考文献：
  名称：

  Zou, Xiang; Brown, Kenneth L.; Vaughn, Chandra, Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 9, p. 1552 - 1554

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  三甲基砷氧化物 、 碘乙酸 在 methylcobalamin 、 谷胱甘肽 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 94.0h， 生成 砷甜菜碱
  参考文献：
  名称：

  COMPOSITION FOR THE ALKYLATION AND A METHOD FOR DETOXIFYING A HARMFUL COMPOUND BY USING THE COMPOSITION

  摘要：

  公开号：

  EP2055695B1

文献信息

• Nickel/Cobalt-Catalyzed C(sp³)–C(sp³) Cross-Coupling of Alkyl Halides with Alkyl Tosylates
  作者：Kimihiro Komeyama、Takuya Michiyuki、Itaru Osaka

  DOI：10.1021/acscatal.9b03352

  日期：2019.10.4

  The C(sp3)–C(sp3) cross-coupling of alkyl halides with alkyl tosylates has been developed by employing a combination of nickel and nucleophilic cobalt catalysts in the presence of a manganese reductant. This method provides a straightforward route to a diverse set of not only secondary–primary but also primary–primary C(sp3)–C(sp3) linkages under mild conditions without using alkyl-metallic reagents

  烷基卤化物与甲苯磺酸烷基酯的C（sp 3）–C（sp 3）交叉偶联是通过在锰还原剂存在下使用镍和亲核钴催化剂的组合来开发的。这种方法为在温和条件下不使用烷基金属试剂的情况下，不仅可以实现二级（一级）连接，而且还可以一级至一级（一级）C（sp 3）-C（sp 3）连接提供了直接的途径。机理研究表明，烷基卤化物和烷基甲苯磺酸盐均可形成烷基。另外，交叉偶联可用于组蛋白脱乙酰基酶抑制剂Vorinostat的短期合成。
• Kinetics and Mechanism of the Reversible Binding of Nitric Oxide to Reduced Cobalamin B_12r (Cob(II)alamin)
  作者：Maria Wolak、Achim Zahl、Thorsten Schneppensieper、Grazyna Stochel、Rudi van Eldik

  DOI：10.1021/ja010530a

  日期：2001.10.1

  reduced form of aquacobalamin binds nitric oxide very effectively to yield a nitrosyl adduct, Cbl(II)-NO. UV-vis, (1)H-, (31)P-, and (15)N NMR data suggest that the reaction product under physiological conditions is a six-coordinate, "base-on" form of the vitamin with a weakly bound alpha-dimethylbenzimidazole base and a bent nitrosyl coordinated to cobalt at the beta-site of the corrin ring. The nitrosyl

  水钴胺素的还原形式非常有效地结合一氧化氮以产生亚硝酰基加合物 Cbl(II)-NO。UV-vis、(1)H-、(31)P-和 (15)N NMR 数据表明，生理条件下的反应产物是六配位的“基础”形式的维生素，具有弱结合α-二甲基苯并咪唑碱和弯曲的亚硝酰基在 corrin 环的 β 位点与钴配位。亚硝酰基加合物可以正式描述为 Cbl(III)-NO-。分别通过激光闪光光解和停流技术研究了结合和解离反应的动力学。正向和反向反应的活化参数 DeltaH、DeltaS 和 DeltaV 是根据温度和压力对这些反应动力学的影响估算的。对于 Cbl(II) 与 NO 的“on”反应，较小的正 DeltaS 和 DeltaV 值表明在 Co(II) 中心存在解离交换 (I(d)) 替代机制。详细的激光闪光光解和 (17)O NMR 研究为激光闪光实验中水结合中间体的形成提供了证据，并强烈支持所提出的 I(d)
• Coα-(1H-Imidazolyl)-Coβ-methylcob(III)amide: Model for Protein-Bound Corrinoid Cofactors
  作者：Mario Fasching、Wolfgang Schmidt、Bernhard Kräutler、Erhard Stupperich、Andrea Schmidt、Christoph Kratky

  DOI：10.1002/1522-2675(20000906)83:9<2295::aid-hlca2295>3.0.co;2-t

  日期：2000.9.6

  Therefore, the replacement of the 5′,6′-dimethyl-1H-benzimidazole base by an 1H-imidazole moiety, as observed in methyl transferases and in C-skeleton mutases, does not by itself strongly alter the inherent reactivity of the B12 cofactors in the crucial homolytic and nucleophilic-heterolytic reactions involving the organometallic bond, but may help to enhance the control of the organometallic reactivity

  Coα-(1H-Imidazol-1-yl)-Coβ-methylcob(III)amide (4) 由 (1H-imidazol-1-yl)cob(I)amide 的甲基碘化合成，通过电化学还原获得Coα-(1H-imidazol-1-yl)-Coβ-氰钴 (III) 酰胺 (5)。光谱数据和单晶X射线结构分析表明4在溶液和晶体中表现出基础结构。轴向 Co-N 和 Co-CH3 键的关键长度也从晶体学数据中得出，并发现它们比甲基钴 (III) 胺 (2) 中的长度分别小 0.1 和 0.02 A。4 的数据支持这样的观点，即通过 X 射线晶体学确定的 B12 依赖性甲硫氨酸合酶、甲基丙二酰辅酶 A 变位酶和谷氨酸变位酶的“长”轴向 Co-N 键代表拉伸的 Co-N 键。通过研究水溶液中的 Me 基团转移平衡和使用 (5' ,6'-dimethyl-1H-benzimidazol-1-yl
• Cobinamide production of hydrogen in a homogeneous aqueous photochemical system, and assembly and photoreduction in a (βα)8 protein
  作者：Wesley D. Robertson、Adonis M. Bovell、Kurt Warncke

  DOI：10.1007/s00775-013-1015-3

  日期：2013.8

  hydride species. A heterolytic mechanism for H2 production from the cobalt(II) hydride is proposed. Two essential requirements for assembly of a functional protein–catalyst complex are demonstrated for interaction of cobinamide with the (βα)8 TIM barrel protein, EutB, from the adenosylcobalamin-dependent ethanolamine ammonia lyase from Salmonella typhimurium: (1) high-affinity equilibrium binding of the

  摘要表征了蛋白质整合的，富含地球的金属大环催化剂的成分，目的是在绿色条件下从含水质子生产H 2。在中性pH值的纯水中，在均质的光敏剂/牺牲电子给体系统中，钴-柯林络合物cobinamide被证明可产生H 2（每小时4.4±1.8×10 -3转换数量）。提出营业额受到门槛氢化钴（III）种类相对较低的限制。提出了从氢化钴（II）生产H 2的杂化机理。展示了功能蛋白-催化剂复合物组装的两个基本要求，即钴胺与（βα）8的相互作用来自鼠伤寒沙门氏菌的腺苷钴胺素依赖性乙醇胺氨裂解酶的TIM桶蛋白EutB ：（1）cobinamide的高亲和力平衡结合（解离常数2.1×10 -7  M）和（2）cobinamide的原位光还原-蛋白复合物呈Co（I）状态。cobinamide-EutB相互作用的分子模型表明，这些特征来自蛋白质与烷基酰胺取代基和柯林环之间的特定氢键和非极性相互作用，以及溶液中结合位点的
• Acetyl-cobalamin from Photoinduced Carbonylation of Methyl-cobalamin
  作者：Bernhard Kräutler

  DOI：10.1002/hlca.19840670418

  日期：1984.6.20

  Irradiation with visible light of a deoxygenated aqueous solution of methyl-cobalamin (1) under an atmosphere of CO and at ambient temperature converts 1 into acetyl-cobalamin (2). This carbonylation has potential relevance with respect to bacterial acetate biosynthesis from CO2.

  照射甲基钴胺素（的脱氧水溶液的可见光1 CO气氛下，在环境温度转换）1为乙酰钴胺素（2）。该羰基化与从CO 2合成细菌乙酸酯具有潜在的相关性。