[TPA(Cu^II)(H₂O)]²⁺ | 133578-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [TPA(Cu^II)(H₂O)]²⁺
• 英文别名: [(tris-(pyridylmethyl)amine)(Cu^II)(H₂O)]²⁺；[Cu^II(tris(2-pyridylmethyl)amine)(OH₂)]²⁺；[Cu(tris(2-pyridylmethyl)amine)(H2O)](2+)；[Cu(II)(tris(2-methylpyridyl)amine)(H2O)](2+)；Cu(II)(tris(pyridylmethyl)amine)(H2O)(2+)；Cu(II)(TMPA)(H2O)(2+)；(TB-5-13)-Aqua[N,N-bis[(2-pyridinyl-|EN)methyl]-2-pyridinemethanamine-|EN1,|EN2]copper(2+)；copper;1-pyridin-2-yl-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine;hydrate
• CAS: 133578-96-8
• 化学式: C₁₈H₂₀CuN₄O
• 分子量: 371.929
• InChiKey: YVZWDKJXTGNXHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [TPA(Cu^II)(H₂O)]²⁺ 、 sodium azide 在 N,N,N,N-tetraethylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 生成 Cu(II)tris(pyrid-2-ylmethyl)amine(N3)
  参考文献：
  名称：

  Understanding the Fundamentals of Aqueous ATRP and Defining Conditions for Better Control

  摘要：

  Conducting an atom transfer radical polymerization (ATRP) in water provides several intriguing challenges. In order to attain a deeper understanding of the mechanism of aqueous ATRP, with particular attention to the reasons for the potential loss of control, a systematic investigation was carried out with three copper-amine catalysts([(CuL)-L-II](2+), L = PMDETA, TPMA and Me6TREN). The association constants (K-x) of [(CuL)-L-II](2+) and [(CuL)-L-I](+) with X- and OH-, as well as the relative stabilities and redox properties of the complexes, were determined as a function of both [X-] and pH. In addition, rate constants and equilibrium constants of disproportionation for all three [(CuL)-L-I](+) complexes were measured. Finally, ATRP equilibrium constants (K-ATRP) were estimated for all complexes, using 2-hydroxyethyl 2-bromoisobutyrate (HEBiB) as initiator. The primary factors affecting control in aqueous ATRP were identified as catalyst instability at both low and high pH, easy dissociation of deactivator (K-x < 15), very high K-ATRP and fast disproportionation of [(CuL)-L-I](+) Overall, the results obtained in this study provide a set of guidelines for a well-controlled aqueous ATRP. The guidelines were used to conduct several efficient electrochemically mediated aqueous ATRP experiments with oligo(ethylene oxide) methyl ether methacrylate as monomer, HEBiB as initiator and copper complexes with three different ligands. A successful ATRP in a strongly acidic environment (pH 1.5) is reported for the first time, contrary to what was believed until now, indicating that ATRPs can be easily controlled in acidic conditions, while high pH should be avoided.

  DOI：

  10.1021/acs.macromol.5b01454
• 作为产物：
  描述：

  三(2-吡啶基甲基)胺 、 copper(II) nitrate trihydrate 在 potassium nitrate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 [TPA(Cu^II)(H₂O)]²⁺
  参考文献：
  名称：

  五配位铜（Ⅱ）配合物的水交换机理

  摘要：

  温度和压力对五配位化合物[Cu（tmpa）（H 2 O）] 2+和[Cu（fz）2（H 2 O）] 2-的水交换反应的影响（tmpa =三（2-吡啶基甲基）胺; fz =铁锌 通过应用研究= 5,6-双（4-磺酰基苯基）-3-（2-吡啶基）-1,2,4-三嗪） 17 O NMR光谱。前一种化合物显示溶剂交换速率常数ķ前的（8.6±0.4）×10个6小号-1在298K和环境压力下，三种，对于用于相应处理的因子内[铜（TREN）（H 2 O）] 2+（ tren ＝ 2，2′，2″-三氨基三乙胺）。这激活该反应的参数ΔH ＃，ΔS ＃和ΔV ＃分别为43.0±1.5kJ mol -1，+ 32±6JK -1 mol -1和-3.0±0.1cm 3 mol -1。对于[Cu（fz）2（H 2 O）] 2-，在298 K和环境压力下，k ex为（3.5±2.6）×10 5 s -1，比[Cu（f （

  DOI：

  10.1039/b107458j
• 作为试剂：
  描述：

  sodium nitrite 在 [TPA(Cu^II)(H₂O)]²⁺ 作用下， 以 水 为溶剂， 以0%的产率得到hydrogen hyponitrite
  参考文献：
  名称：

  Molecular Structure of Nitro- and Nitrito-Copper Complexes as Reaction Intermediates in Electrochemical Reduction of Nitrite to Dinitrogen Oxide

  摘要：

  铜氮王与硝基异构体 [Cu(ONO)(tpa)]PF6 和 [Cu(NO2)(tpa)]PF6（tpa = 三[(2-吡啶基)甲基]胺）被分离，并通过 X 射线分析确定了其分子结构。[Cu(ONO)(tpa)]PF6 (C18H18N5O2PF6Cu) 结晶于单斜晶系 P21/a 空间组，参数为 a = 13.374(2) Å, b = 14.033(2) Å, c = 13.455(2) Å, β = 119.10(1)°, V = 2206.5(6) Å3，Z = 4。[Cu(NO2)(tpa)]PF6 (C18H18N5O2PF6Cu) 则结晶在正交晶系 I/ba2 空间组，参数为 a = 16.718(3) Å, b = 17.554(3) Å, c = 14.785(3) Å, V = 4338(1) Å3，Z = 8。这些氮酸盐和硝酸盐复合物在溶液中以平衡混合物存在。在 H2O (pH 7.0) 中存在 [Cu(H2O)(tpa)](ClO4)2 的情况下，NO2− 在 -0.4 V 处的电化学还原催化产生 N2O，同时通过硝酸和氮酸加成物伴随生成少量 NO。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.581

文献信息

• Mimicking the Protein Access Channel to a Metal Center: Effect of a Funnel Complex on Dissociative versus Associative Copper Redox Chemistry
  作者：Nicolas Le Poul、Bénédicte Douziech、Joceline Zeitouny、Grégory Thiabaud、Hélène Colas、Françoise Conan、Nathalie Cosquer、Ivan Jabin、Corinne Lagrost、Philippe Hapiot、Olivia Reinaud、Yves Le Mest

  DOI：10.1021/ja9055905

  日期：2009.12.16

  floating inside the cone. Kinetically, a unique dissymmetry between the Cu(I) and Cu(II) ligand exchange capacity is highlighted. At the CV time scale, the guest interconversion is only feasible after reduction of Cu(II) to Cu(I). Such a redox-switch mechanism results from the blocking of the associative process at the Cu(II) state, imposed by the calixarene funnel. All of this suggests that the embedment

  在密闭环境中控制金属-配体交换对于理解控制酶反应性的电子转移过程的热力学和动力学至关重要。这项研究通过蛋白质通道模拟物对不稳定位点的微妙控制，揭示了 Cu(II)/Cu(I) 结合和氧化还原特性的前所未有的变化。通过比较显示相同配位球 (tmpa) 并因金属不稳定位点 L 周围是否存在杯 [6] 芳烃锥而不同的两种配合物，通过循环伏安法研究估计了空腔效应。对热力学的影响由下式说明E(1/2) 向杯状复合物的更高值的重要转变。这归因于保护开壳系统的不稳定位点免受极性介质的影响。这种腔控制还产生特定的稳定性。杯芳烃系统对 MeCN 的亲和力令人印象深刻，以及检测到动力学中间体，即漂浮在锥体内部的非配位 DMF 客体分子，都证明了这一点。在动力学上，突出了 Cu(I) 和 Cu(II) 配体交换容量之间独特的不对称性。在 CV 时间尺度上，客体相互转化仅在 Cu(II) 还原为 Cu(I) 后才