[(μ-4,4'-bipyridine)[copper(II)(tris(2-methylpyridyl)amine)]2] | 114581-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [(μ-4,4'-bipyridine)[copper(II)(tris(2-methylpyridyl)amine)]2]
• 英文别名: [Cu^II(tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)]²⁺；[Cu^I(tris(2-pyridylmethyl)amine)(CH₃CN)]²⁺；[Cu(tmpa)(CH3CN)](2+)；[Cu(tris(2-pyridylmethyl)amine)(CN3CN)](2+)；[Cu(I)(tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)](2+)；[(tris(2-pyridylmethyl)amine)Cu(acetonitrile)](2+)；[(tris(2-pyridylmethyl)amine)Cu(II)(MeCN)](2+)；[Cu(tmpa)(acetonitrile)](2+)；[(TMPA)Cu(MeCN)](2+)；[Cu(tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)](2+)
• CAS: 114581-86-1
• 化学式: C₂₀H₂₁CuN₅
• 分子量: 394.966
• InChiKey: SIYKFWCDJGXLJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(μ-4,4'-bipyridine)[copper(II)(tris(2-methylpyridyl)amine)]2] 、 hydroxo(meso-tetrakis(2,6-difluorophenyl)porphirinato)iron(III) 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Oxo- and hydroxo-bridged (porphyrin)iron(III)-copper(II) species as cytochrome c oxidase models: acid-base interconversions and x-ray structure of the Fe(III)-(O2-)-Cu(II) complex

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00071a097
• 作为产物：
  描述：

  乙腈 、 [TPA(Cu^II)(H₂O)]²⁺ 以 CH₂Cl₂ 为溶剂， 生成 [(μ-4,4'-bipyridine)[copper(II)(tris(2-methylpyridyl)amine)]2]
  参考文献：
  名称：

  模拟蛋白质进入金属中心的通道：漏斗复合物对解离与结合铜氧化还原化学的影响

  摘要：

  在密闭环境中控制金属-配体交换对于理解控制酶反应性的电子转移过程的热力学和动力学至关重要。这项研究通过蛋白质通道模拟物对不稳定位点的微妙控制，揭示了 Cu(II)/Cu(I) 结合和氧化还原特性的前所未有的变化。通过比较显示相同配位球 (tmpa) 并因金属不稳定位点 L 周围是否存在杯 [6] 芳烃锥而不同的两种配合物，通过循环伏安法研究估计了空腔效应。对热力学的影响由下式说明E(1/2) 向杯状复合物的更高值的重要转变。这归因于保护开壳系统的不稳定位点免受极性介质的影响。这种腔控制还产生特定的稳定性。杯芳烃系统对 MeCN 的亲和力令人印象深刻，以及检测到动力学中间体，即漂浮在锥体内部的非配位 DMF 客体分子，都证明了这一点。在动力学上，突出了 Cu(I) 和 Cu(II) 配体交换容量之间独特的不对称性。在 CV 时间尺度上，客体相互转化仅在 Cu(II) 还原为 Cu(I) 后才

  DOI：

  10.1021/ja9055905

文献信息

• Molecular Structure of Nitro- and Nitrito-Copper Complexes as Reaction Intermediates in Electrochemical Reduction of Nitrite to Dinitrogen Oxide
  作者：Nobutoshi Komeda、Hirotaka Nagao、Yoshinori Kushi、Gin-ya Adachi、Masatatsu Suzuki、Akira Uehara、Koji Tanaka

  DOI：10.1246/bcsj.68.581

  日期：1995.2

  Copper-nitrito and -nitro isomers, [Cu(ONO)(tpa)]PF6 and [Cu(NO2)(tpa)]PF6 (tpa = tris[(2-pyridyl)methyl]amine) were isolated and the molecular structures were determined by X-ray analysis. [Cu(ONO)(tpa)]PF6 (C18H18N5O2PF6Cu) crystallizes in the monoclinic space group P21/a with a = 13.374(2), b = 14.033(2), c = 13.455(2) Å, β = 119.10(1)°, V = 2206.5(6) Å3, and Z = 4. [Cu(NO2)(tpa)]PF6 (C18H18N5O2PF6Cu) crystallizes in the orthorhombic space group I/ba2 with a = 16.718(3), b = 17.554(3), c = 14.785(3) Å, V = 4338(1) Å3, and Z = 8. Those nitrito- and nitro-complexes exist as an equilibrium mixture in solutions. Electrochemical reduction of NO2− in the presence of [Cu(H2O)(tpa)](ClO4)2 at −0.4 V in H2O (pH 7.0) catalytically produced N2O with concomitant evolution of a small amount of NO via the nitro and nitrito adducts.

  铜氮王与硝基异构体 [Cu(ONO)(tpa)]PF6 和 [Cu(NO2)(tpa)]PF6（tpa = 三[(2-吡啶基)甲基]胺）被分离，并通过 X 射线分析确定了其分子结构。[Cu(ONO)(tpa)]PF6 (C18H18N5O2PF6Cu) 结晶于单斜晶系 P21/a 空间组，参数为 a = 13.374(2) Å, b = 14.033(2) Å, c = 13.455(2) Å, β = 119.10(1)°, V = 2206.5(6) Å3，Z = 4。[Cu( )(tpa)]PF6 (C18H18N5O2PF6Cu) 则结晶在正交晶系 I/ba2 空间组，参数为 a = 16.718(3) Å, b = 17.554(3) Å, c = 14.785(3) Å, V = 4338(1) Å3，Z = 8。这些氮酸盐和硝酸盐复合物在溶液中以平衡混合物存在。在 H2O (pH 7.0) 中存在 [Cu( )(tpa)](ClO4)2 的情况下， − 在 -0.4 V 处的电化学还原催化产生 N2O，同时通过硝酸和氮酸加成物伴随生成少量 NO。
• Reductive Coupling of Nitrogen Monoxide (•NO) Facilitated by Heme/Copper Complexes
  作者：Jun Wang、Mark P. Schopfer、Simona C. Puiu、Amy A. N. Sarjeant、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic901431r

  日期：2010.2.15

  (TMPA = tris(2-pyridylmethyl)amine). The starting point for heme chemistry is the mononitrosyl complex (F8)Fe(NO) (λmax = 399 (Soret), 541 nm in acetone). Variable-temperature 1H and 2H NMR spectra reveal a broad peak at δ = 6.05 ppm (pyrrole) at room temperature (RT), which gives rise to asymmetrically split pyrrole peaks at 9.12 and 8.54 ppm at −80 °C. A new heme dinitrosyl species, (F8)Fe(NO)2, obtained

  一氧化氮（•NO；一氧化氮）与过渡金属中心的相互作用继续引起人们的极大兴趣，部分原因在于它们在生化过程中的重要性。在这里，我们描述了可能与该过程相关的NO (g)还原偶联化学（即一氧化氮还原酶（NOR）生物化学），它发生在细胞色素c氧化酶（C c Os）的血红素/Cu 活性位点。在本报告中，使用 1:1 比例的血红素和铜络合物组分 (F 8 )Fe (F 8 = 四(2,6-二氟苯基)卟啉 (2-))研究了血红素/Cu/•NO (g)活性) 和 [(TMPA)Cu I (MeCN)] +(TMPA = 三(2-吡啶基甲基)胺)。血红素化学的起点是单亚硝基复合物 (F 8 )Fe(NO)（λ max = 399 (Soret)，丙酮中 541 nm）。变温1 H 和2 H NMR 光谱显示在室温 (RT) 下 δ = 6.05 ppm（吡咯）处有一个宽峰，这会在 -80 °C 下在 9.12