2-(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)ethanal | 82995-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 2-(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)ethanal
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-1,3-dioxan-2-acetaldehyde；(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)ethanal；2-(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)acetaldehyde
• CAS: 82995-27-5
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: DQJVJSNCOKKFAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)ethanal 在 potassium fluoride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 methyl (2RS,3RS,4SR)-4-<(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)methyl>-2-ethoxy-3-(2-phenylsulfinylethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Tietze, Lutz F.; Meier, Heinrich; Nutt, Heinrich, Liebigs Annalen der Chemie, 1990, p. 253 - 260

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1,3,3-四甲氧基丙烷 在 水 、 草酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)ethanal
  参考文献：
  名称：

  荧光1.4-二氢吡啶：丙二醛连接

  摘要：

  在合适的条件下，丙二醛能够将氨基酸残基修饰为新型的高荧光1,4-二氢吡啶。分配给这些化合物的结构受到UV，HRMS，高场NMR和X射线晶体学数据的支持。充分讨论了这些转化的机理，涉及亚烷基丙二醛与烯胺的迈克尔反应，二者均以可检测的中间体形式产生。这些发现对于解释丙二醛的某些生物化学可能具有重要意义。该转化也提供了一种新的合成方法，该方法可以合成广泛潜在的作为钙通道拮抗剂的光稳定的4-芳基化的1-芳基-1,4-dlhydropyridines。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(88)90015-4

文献信息

• Hetero-cope rearrangements - vI1 short and stereoselective syntheses of 2-vinylindoles by a tandem-process
  作者：Jochen Wilkens、Andrea Kühling、Siegfried Blechert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90291-1

  日期：1987.1

  The initially formed N-phenylnitrone-intermediates are converted by a tandem-reaction (cycloaddition, Cope rearrangement, retro-Michael addition, and indolization) to 2-vinylindoles . Thus these indoles can be synthesized simply and stereoselectively in a one-pot reaction from N-phenylhydroxylamine , aldehydes , and electron-deficient allenes .

  最初形成的N-苯基硝酮中间体通过串联反应（环加成，Cope重排，逆迈克尔加成和吲哚化）转化为2-乙烯基吲哚。因此，这些吲哚可通过一锅反应由N-苯基羟胺，醛和缺电子的丙二烯简单和立体选择性地合成。
• Enantioselective Synthesis of Allenes by Catalytic Traceless Petasis Reactions
  作者：Yao Jiang、Abdallah B. Diagne、Regan J. Thomson、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/jacs.6b11937

  日期：2017.2.8

  Allenes are useful functional groups in synthesis as a result of their inherent chemical properties and established reactivity patterns. One property of chemical bonding renders 1,3-substituted allenes chiral, making them attractive targets for asymmetric synthesis. While there are many enantioselective methods to synthesize chiral allenes from chiral starting materials, fewer methods exist to directly

  由于其固有的化学性质和既定的反应模式，丙二烯在合成中是有用的官能团。化学键的一种特性使 1,3-取代的丙二烯具有手性，使其成为不对称合成的有吸引力的目标。虽然有许多对映选择性方法可从手性起始材料合成手性丙二烯，但直接从非手性前体合成对映体富集的手性丙二烯的方法较少。我们在这里报告了手性联苯酚催化的磺酰腙上的不对称硼酸酯加成，以在无痕 Petasis 反应中获得对映体富集的丙二烯。亲核加成产生的曼尼希产物消除了亚磺酸，产生了炔丙基二氮烯，其进行炔烃步行得到丙二烯。已经开发了两种对映选择性方法；炔基硼酸酯与乙醇醛亚胺加成得到烯丙基羟基丙二烯，烯丙基硼酸酯与炔基亚胺加成形成1,3-烯基丙二烯。在这两种情况下，都能以高产率和对映选择性获得产物。
• N-[2-(5,5-Dimethyl-1,3-dioxane-2-yl)ethyl]amino acids: Their synthesis, anti-inflammatory evaluation and QSAR analysis
  作者：Xiangmin Li、Ming Zhao、Yu-Rong Tang、Chao Wang、Ziding Zhang、Shiqi Peng

  DOI：10.1016/j.ejmech.2007.03.015

  日期：2008.1

  5-dimethyl-1,3-dioxane-2-yl)ethyl]amino acids (4a-s) in 9-65% yields or provide the intermediates N-[2-(5,5-dimethyl-1,3-dioxane-2-yl)ethyl]amino acid methylesters (3a-s) in 78-87% yields. The saponification of 3a-s provided 4a-s in 80-89% yields. Using a xylene-induced ear edema model, the anti-inflammatory activities of these newly synthesized anti-inflammatory agents were evaluated. The results

  在现代制药工业中，开发新型抗炎药变得越来越重要。在这项工作中，氨基酸及其甲酯与3-（5,5-二甲基-1,3-二恶烷-2-基）丙醛（2）的反应均直接提供了目标产物N- [2 -（5,5-二甲基-1,3-二恶烷-2-基）乙基]氨基酸（4a-s）的产率为9-65％，或提供中间体N- [2-（5,5-二甲基-1 ，3-二恶烷-2-基）乙基]氨基酸甲酯（3a-s），产率为78-87％。3a-s的皂化作用以80-89％的产率提供了4a-s。使用二甲苯诱导的耳部水肿模型，评估了这些新合成的抗炎药的抗炎活性。结果表明，与媒介物对照相比，在4a-s中有17个显着抑制了小鼠的炎症发展（p <0.01）。特别是，4a-s中有8个具有比标准参考药物阿司匹林更高的抗炎活性（p <0.05-0.01）。通过使用从e-dragon软件生成的分子描述符执行QSAR分析。已建立的QSAR模型的预测准确性暗示着它可能有望筛选2位氨基酸取代的1
• Design and synthesis of simplified speciophylline analogues and β-carbolines as active molecules against <i>Plasmodium falciparum</i>
  作者：David Pierrot、Véronique Sinou、Sok-Siya Bun、Daniel Parzy、Nicolas Taudon、Jean Rodriguez、Evelyne Ollivier、Damien Bonne

  DOI：10.1002/ddr.21494

  日期：2019.2

  simplified analogues of antiplasmodial active alkaloids presented similar levels of activity as their corresponding natural products extracted from Guiera senegalensis and Mitragyna inermis with IC50 values on chloroquine‐resistant P. falciparum K1 strain of up to 10.6 μM for spirooxindoles and 13.8 μM for β‐carbolines. The identification of such simpler and cheaper structural analogues is crucial

  报道了抗氯喹抗恶性疟原虫K1菌株的活性分子的结构-活性关系研究。抗疟原虫活性生物碱的结构简化类似物显示的活性与从塞内加尔圭亚那和无花小米中提取的相应天然产物相似，其对氯喹抗性恶性疟原虫K1菌株的IC 50值为spirooxindoles高达10.6μM，β-为13.8μM。咔啉。鉴定这种更简单，更便宜的结构类似物对于有效研究这些天然产物的作用方式以及开发抗疟疾的新方法至关重要。
• Highly Efficient Syntheses of Alkyl 3,3-Dialkoxypropanoates, Alkyl 4-Ethoxy-2-oxo-3-butenoates, and Monoprotected Malonaldehydes
  作者：Lutz-F. Tietze、Heinrich Meier、Edgar Voß

  DOI：10.1055/s-1988-27541

  日期：——

  Haloform reaction of 4-alkoxy-1,1,1-trichloro-3-buten-2-ones, which can be obtained by acylation of enol ethers, gives 3,3-dialkoxypropanoic esters. Transacetalization of ethyl 3,3-diethoxypropanoate with 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, followed by reduction and oxidation with DMSO/oxalyl chloride yields a monoprotected malonaldehyde. 4-Ethoxy-2-oxo-3-butenoates are synthesized either by acylation of enol ethers with alkoxalyl chlorides or by Claisen condensation of alkyl pyruvates with orthoesters.

  4-烷氧基-1,1,1-三氯-3-丁烯-2-酮的卤仿反应，可通过烯醇醚的酰基化得到，生成3,3-二烷氧基丙酸酯。乙基3,3-二乙氧基丙酸酯与2,2-二甲基-1,3-丙二醇进行缩醛交换反应，随后用DMSO/草酰氯进行还原和氧化，得到单保护的苹婆醛。4-乙氧基-2-氧代-3-丁烯酸酯的合成，既可以通过烯醇醚与烷氧基草酰氯的酰基化反应，也可以通过烷基丙酮酸酯与原酸酯的克莱森缩合反应来实现。