benzyl 2-pyridyl carbonate | 96452-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-pyridyl carbonate
• 英文别名: benzyl pyridin-2-yl carbonate
• CAS: 96452-48-1
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₃
• 分子量: 229.235
• InChiKey: GYWTYJHMIADDNN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.223±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  48.42
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-pyridyl carbonate 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 三乙胺 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 Z-缬氨酰-苯丙氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Effenberger, Franz; Brodt, Werner, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 2, p. 468 - 482

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨酸 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 benzyl 2-pyridyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  用于胺和氨基酸的丁氧基羰基化和苄氧基羰基化的新型氨基保护试剂

  摘要：

  已经开发了用于胺和氨基酸的叔丁氧基羰基化和苄氧基羰基化的新型氨基保护试剂。叔丁基 2-吡啶基碳酸酯和叔丁基 S-(2-吡啶基) 硫代碳酸酯与各种胺和氨基酸完全反应，以高产率提供 N-Boc 胺和 N-Boc 氨基酸。也发现苄基 2-吡啶基碳酸酯和 O-苄基 S-(2-吡啶基) 硫代碳酸酯在氨基酸的苄氧羰基化中非常有效。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.3570

文献信息

• Alkali-Metal Ion Catalysis in Alkaline Ethanolysis of 2-Pyridyl Benzoate and Benzyl 2-Pyridyl Carbonate: Effect of Modification of Nonleaving Group from Benzoyl to Benzyloxycarbonyl
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Sun Kang、Chae-Won Kim、Jae-In Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.2.519

  日期：2012.2.20

  concentration decreases rapidly upon addition of 18-crown-6-ether (18C6), a complexing agent for K + ion up to [18C6]/[EtOK] = 1.0 and then remains constant thereafter, indicating that the catalytic effect exerted by K + ion disappears in the presence of excess 18C6. The reactivity of EtOM towards 6 increases in the order EtO – < EtOLi < EtONa < EtOK, which is contrasting to the reactivity order reported

  对 2-吡啶碳酸酯 6 与碱金属乙醇盐 EtOM（M = Li、Na 和 K）在 25.0 ± 0.1 o C 的无水乙醇中的亲核置换反应进行了动力学研究。准一级速率常数图kobsd 与 [EtOM] 曲线向上，这是先前报道的酯的碱性乙醇解的典型现象，其中碱金属离子表现为路易斯酸催化剂。在加入 18-crown-6-ether (18C6) 后，6 与固定 EtOK 浓度的反应的 kobsd 值迅速降低，这是一种 K + 离子的络合剂，最高 [18C6]/[EtOK] = 1.0，然后保持不变此后保持不变，表明K + 离子发挥的催化作用在过量18C6存在下消失。EtOM 对 6 的反应性按 EtO - < EtOLi < EtONa < EtOK 的顺序增加，这与报道的 2-吡啶基苯甲酸酯 4 的相应反应的反应性顺序相反，即 EtO - < EtOK < EtONa < EtOLi。此外，对于解离的
• Dearomative Migratory Rearrangement of 2-Oxypyridines Enabled by α-Imino Rhodium Carbene
  作者：Guangyang Xu、Ying Shao、Shengbiao Tang、Qun Chen、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03533

  日期：2020.12.4

  migratory rearrangement reactions of 2-oxypyridines with N-sulfonyl-1,2,3-triazoles have been developed under rhodium catalysis, providing a reliable and efficient protocol for accessing N-substituted 2-pyridones. These two distinct rearrangements feature the controllable 1,4-migration of a carbonate group from O-to-C as well as the O-to-N 1,6-migration of an acyl group via α-imino rhodium carbene transfer

  在铑催化下已经开发了2-氧吡啶与N-磺酰基-1,2,3-三唑的空前的脱芳香族迁移重排反应，为获得N-取代的2-吡啶酮提供了可靠而有效的方案。这两个不同的重排的特征是碳酸酯基团从O到C的可控制的1,4-迁移以及酰基通过α-亚氨基铑卡宾转移而从酰基的O到N的1,6-迁移。此外，吡啶并三唑与2-氧吡啶的反应以高效率递送1，4-迁移产物。
• Kinetics and Reaction Mechanism of Aminolyses of Benzyl 2-Pyridyl Carbonate and t-Butyl 2-Pyridyl Carbonate in Acetonitrile
  作者：Ae-Ri Bae、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.5.1547

  日期：2012.5.20

  and the “push” provided by the RO groupthrough the resonance interaction. Thus, the enhanced nucleofugality forces the reactions to proceed through aconcerted mechanism. The reactivity-selectivity principle (RSP) is not applicable to the current reactionsystems, since the reaction of the less reactive 4 results in a smaller β

  以及RO组通过共振相互作用提供的“推动”。因此，增强的离核性迫使反应通过一致的机制进行。反应选择性原理 (RSP) 不适用于当前的反应系统，因为反应性较低的 4 的反应导致较小的 β
• Aminolysis of Benzyl 4-Pyridyl Carbonate in Acetonitrile: Effect of Modification of Leaving Group from 2-Pyridyloxide to 4-Pyridyloxide on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Ae-Ri Bae、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.8.2719

  日期：2012.8.20

  process) in a high [amine] region. This contrasts to the recent report that the corresponding aminolysis of benzyl2-pyridyl carbonate 5 proceeds through a forced concerted mechanism. An intramolecular H-bondinginteraction was suggested to force the reactions of 5 to proceed through a concerted mechanism, since it couldaccelerate the rate of leaving-group expulsion (i.e., an increase in k

  过程）在高[胺]区域。这与最近的报道形成对比，即碳酸苄基 2-吡啶基碳酸酯 5 的相应氨解通过强制协同机制进行。建议分子内氢键相互作用迫使 5 的反应通过协同机制进行，因为它可以加速离去基团的排出速率（即 k 的增加
• Aminolysis of Benzyl 2-Pyridyl Thionocarbonate and t-Butyl 2-Pyridyl Thionocarbonate: Effects of Nonleaving Groups on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Min-Young Kim、Jae-In Lee、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.4.1115

  日期：2013.4.20

  A kinetic study is reported for nucleophilic substitution reactions of benzyl 2-pyridyl thionocarbonate (5b) and t-butyl 2-pyridyl thionocarbonate (6b) with a series of alicyclic secondary amines in at . General-base catalysis, which has often been reported to occur for aminolysis of esters possessing a C=S electrophilic center, is absent for the reactions of 5b and 6b. The Brnsted-type plots for the

  对 2-吡啶基硫代碳酸酯 (5b) 和 2-吡啶基硫代碳酸酯 (6b) 与一系列脂环族仲胺的亲核取代反应进行了动力学研究。5b 和 6b 的反应不存在一般碱催化，该催化通常发生在具有 C=S 亲电中心的酯的氨解中。5b 和 6b 反应的布恩斯特型图分别为 = 0.29 和 0.43 的线性图，表明 5b 的反应通过逐步机制进行，两性离子四面体中间体 () 的形成是速率决定步骤，而那些6b 通过协调机制进行。5b 和 6b 的反应性类似于它们的氧类似物（即分别为 2-碳酸苄基酯 5a 和 2-碳酸叔丁酯 6a），表明亲电中心从 C=O 到 C=S 的修饰（即从 5a 到 5b 和从 6a 到 6b）对反应性的影响是微不足道的。相比之下，6b 的反应性远低于 5b，这表明 6b 中的 t-Bu 取代 5b 中的一条一致的路径）。已经得出结论，5b 和 6b 反应的对比反应性和反应机理不是由于 t-Bu