双(2-氯乙基)氨基磷酰二氯 | 127-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 双(2-氯乙基)氨基磷酰二氯
• 中文别名: 氯胺T
• 英文名称: N,N-di(2-chloroethyl)amidophosphoric acid dichloride
• 英文别名: bis(2-chloroethyl)phosphoramidic dichloride；2-chloro-N-(2-chloroethyl)-N-dichlorophosphorylethanamine
• CAS: 127-88-8
• 化学式: C₄H₈Cl₄NOP
• mdl: MFCD00191796
• 分子量: 258.899
• InChiKey: IQPMYTNILJQKBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54 °C
• 沸点：
  125 °C/0.7 mmHg
• 密度：
  1.509±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  乙腈（少量溶解）、苯（少量溶解）、氯仿（少量溶解）、DMSO（少量溶解）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品运输编号：
  UN 1759
• 海关编码：
  2931900090
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  存放于惰性气体中，并避免接触湿气（以免发生分解）。

制备方法与用途

化学性质：结晶（乙醚），熔点为54-56℃，沸点在80Pa下为123-125℃，而在13Pa下的沸点为110-114℃。它具有腐蚀性，并对湿气敏感，在加热时会剧烈分解。

用途：作为环磷酰胺的中间体。

生产方法：通过使用二乙醇胺与氯化亚硫酰氯化生成N,N-双（氯乙基）胺盐酸盐，然后与氧氯化磷缩合制得该产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(2-氯乙基)氨基磷酰二氯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.66h， 以28%的产率得到N-[amino-[(3-methyl-2-nitroimidazol-4-yl)methoxy]phosphoryl]-2-chloro-N-(2-chloroethyl)ethanamine
  参考文献：
  名称：

  WO2007/2931

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  二(2-氯乙基)胺盐酸盐 在 三氯氧磷 作用下， 反应 24.0h， 以77.5%的产率得到双(2-氯乙基)氨基磷酰二氯
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of Chrysin-7-yl Aryl N-Bis(2-Chloroethyl) Phosphoramidate

  摘要：

  通过磷酸化反应，我们合成了一系列新颖的蛹素-7-基芳基 N-双（2-氯乙基）磷酰胺酸盐，并通过红外光谱、核磁共振和元素分析阐明了它们的结构。

  DOI：

  10.3184/030823410x12790414891526
• 作为试剂：
  描述：

  [4-(3-Hydroxy-propylamino)-phenyl]-(4-methoxy-phenyl)-methanone; hydrochloride 在 双(2-氯乙基)氨基磷酰二氯 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 [4-(3-Chloro-propylamino)-phenyl]-(4-methoxy-phenyl)-methanone
  参考文献：
  名称：

  N-芳基取代环磷酰胺衍生物的合成尝试

  摘要：

  磷酸-[二-(2-氯乙基)]-酰胺-二氯化物(3)在环磷酰胺合成条件下与氧代-(4-甲氧基苯基)-[4-(3-羟丙基)-氨基苯基]-甲烷反应( 10 ) 不是环磷酰胺衍生物 11 的形成，而是氧代-(4-甲氧基-苯基)-[4-(3-氯丙基)-氨基苯基]-甲烷(12)。在无水溶液和三乙胺存在下，磷酸 3-溴丙酯 [二-(2-氯乙基)] 酰胺氯化物 (14) 与苯胺和磷酸苯胺 [二-(2-氯乙基)] 酰胺氯化物 (15)用 3-溴-1-丙醇环化得到 N-苯基-环磷酰胺 (17)。相反，只有开环磷酸3-溴丙基酯苯胺[二-(2-氯乙基)]酰胺(16)可以从两种反应混合物中分离。描述了从氧代-（4-羟基苯基）-（4-硝基苯基）-甲烷（4）通过 5-9 合成 10；(14)由3-溴-1-丙醇通过13和15由3和苯胺制备。

  DOI：

  10.1002/ardp.19753080408

文献信息

• Synthesis and Conformational Preferences of Novel Steroidal 16-Spiro-1,3,2-Dioxaphosphorinanes
  作者：Eva Frank、Laszlo Sipos、Janos Wolfling、Gyula Schneider

  DOI：10.2174/157017809788489927

  日期：2009.6.1

  The diastereomeric pairs a and b of novel 16-spiro-dioxaphosphorinanes 3-11 were synthesised via the phosphorylation of 16,16-bis(hydroxymethyl)estrone 3-methyl ether (1) and its 17β-hydroxy analogue (2) and their stereostructures were investigated by different NMR methods.

  新型的16-螺-二氧膦烷3-11的非对映异构体对a和b通过16,16-双(羟甲基)雌酮3-甲醚(1)及其17β-羟基类似物(2)的膦酸化反应合成，并通过不同的NMR方法研究了它们的立体结构。
• Synthesis and Conformational Analysis of Saturatedcis-andtrans-1,3,2-Benzodiazaphosphinine 2-Oxides
  作者：Zita Zalán、Henri Kivelä、László Lázár、Ferenc Fülöp、Kalevi Pihlaja

  DOI：10.1002/ejoc.200500668

  日期：2006.5

  By cyclization of N-unsubstituted, and N1- or N3-methyl-substituted cis- and trans-2-(aminomethyl)cyclohexylamines with phenylphosphonic dichloride, phenyl dichlorophosphate and bis(2-chloroethyl)phosphoramidic dichloride, P epimeric diastereomers a and b of the corresponding 1,3-unsubstituted and 1- or 3-methyl-substituted 2-phenyl-, 2-phenoxy- and 2-[bis(2-chloroethyl)amino]decahydro-1,3,2-benzodiazaphosphinine

  通过将 N-未取代的和 N1-或 N3-甲基取代的顺式和反式 2-（氨基甲基）环己胺与二氯化苯基膦、二氯磷酸苯基和双（2-氯乙基）二氯化磷环化，P 差向异构非对映异构体 a 和 b相应的 1,3-未取代和 1-或 3-甲基取代的 2-苯基-、2-苯氧基-和 2-[双(2-氯乙基)氨基]十氢-1,3,2-苯并二氮杂膦 2-氧化物具有被合成。所制备的饱和 1,3,2-苯并二氮杂膦 2-氧化物的立体化学和构象由 1H、13C 和 31P NMR 光谱确定，辅以 DFT 几何优化和 J-偶联常数计算，用于选定结构。在假设的双椅构象中具有赤道苯氧基的 2-苯氧基取代的反式稠合衍生物 (14a, 16a, 18a) 被观察到采用具有假轴 P-OPh 键的非椅子异环构象。发现相应的 b 差向异构体以及反式稠合的 2-苯基和 2-[双（2-氯乙基）氨基] 衍生物（均为 P 差向异构体）保留双椅构象。在顺式稠合系列中，N-in/N-out
• Synthesis and Conformational Analysis of Tetrahydroisoquinoline-Fused 1,3,2-Oxazaphospholidines and 1,2,3-Oxathiazol­idines
  作者：Ildikó Schuster、Andreas Koch、Matthias Heydenreich、Erich Kleinpeter、Enikő Forró、László Lázár、Reijo Sillanpää、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1002/ejoc.200701026

  日期：2008.3

  4-b]isoquinoline (11), which are the first representatives of these ring systems. NMR spectroscopic analysis revealed the existence of conformational equilibria that are fast on the NMR timescale. Theoretical DFT calculations pointed to the participation of generally two preferred conformers in the conformational equilibria; the positions of the equilibria were indicated by the experimental NMR spectroscopic

  利用四氢异喹啉1,2-氨基醇与苯基膦酰二氯、双(2-氯乙基)二氯亚磷酰胺、亚硫酰氯和磺酰氯的环化反应合成1,5,6,10b-四氢-1,3,2-氧氮杂磷[ 4,3-a]异喹啉 (2, 3), 1,5,10,10a-四氢-1,3,2-oxazaphospholo[3,4-b]isoquinolines (8, 9), 1,5,6, 10b-四氢-1,2,3-oxathiazolo[4,3-a]isoquinolines (4–6) anda 1,5,10,10a-tetrahydro-1,2,3-oxathiazolo[3,4-b]isoquinoline （11），这是这些环系统的第一个代表。核磁共振光谱分析揭示了在核磁共振时间尺度上快速的构象平衡的存在。理论 DFT 计算表明通常有两个优选的构象异构体参与构象平衡；平衡的位置由实验核磁共振光谱参数指示，它们与参与构象异构体的理论计算能量差异非常吻合。对于无法分离的两种化合物
• Synthesis and Conformational Study of 1,3,2-Oxazaphosphorino[4,3-<i>a</i>]isoquinolines:  A New Ring System
  作者：Tamás Martinek、Enikő Forró、Gábor Günther、Reijo Sillanpää、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1021/jo991047+

  日期：2000.1.1

  3-a]isoquinolines 6a,b-9a,b, a new ring system, was synthesized, and their stereochemical and conformational analyses were performed by (1)H, (13)C, and (31)P NMR methods. X-ray measurements were also carried out to confirm the stereochemical assignments and conformational results obtained by means of NMR. Intermediate coupling constants (3)J(P,H) were found for compounds 7 and 9; these do not relate to equilibria

  合成了一组新环系统1,3,2-氧杂磷酰基[4,3-a]异喹啉6a，b-9a，b，并通过（1）H，（13进行了立体化学和构象分析C）和（31）P NMR方法。还进行了X射线测量，以确认通过NMR获得的立体化学归属和构象结果。发现化合物7和9的中间耦合常数（3）J（P，H）；这些与先前报道的构象异构体之间的平衡无关，而是指示溶液中新的畸变构象态。连接的异喹啉和芳族部分与Me-1取代基之间的空间相互作用可封闭氧杂氮杂膦环。化合物6和8的构象行为以通常的椅子-扭曲平衡为特征。
• Synthesis and stereochemistry of 1,3,2-oxazaphosphorino[4,3- a ]isoquinolines
  作者：F. Fülöp、E. Forró、T. Martinek、G. Günther、R. Sillanpää

  DOI：10.1016/s0022-2860(00)00662-1

  日期：2000.11

  a ]isoquinolines 8a,b, 9a,b and 10a were synthesized by the reactions of homocalycotomine 7 with appropriate dichlorophosphorus derivatives, such as phenylphosphonic dichloride, bis(2-chloroethyl)phosphonic dichloride or phosphoryl chloride. In spite of the blocking effect of the connecting isoquinoline ring system, the oxazaphosphorinane moiety exists as a chair–twist equilibrium, where the conformer

  摘要 1,3,2-Oxazaphosphorino[4,3-a]异喹啉8a,b,9a,b 和10a 是由homocalycotomine 7 与适当的二氯磷衍生物如苯膦二氯化物、双(2-氯乙基)膦酸反应合成的。二氯化物或磷酰氯。尽管连接异喹啉环系统具有封闭效应，但氧氮杂膦烷部分仍以椅-扭转平衡的形式存在，其中构象异构体的比例强烈依赖于 P-4 构型和取代基的立体电子特性。