Unusual Electronic Structure of First Row Transition Metal Complexes Featuring Redox-Active Dipyrromethane Ligands
作者:Evan R. King、Theodore A. Betley
DOI:10.1021/ja903997a
日期:2009.10.14
Transition metal complexes (Mn --> Zn) of the dipyrromethane ligand, 1,9-dimesityl-5,5-dimethyldipyrromethane (dpm), have been prepared. Arylation of the dpm ligand alpha to the pyrrolic nitrogen donors limits the accessibility of the pyrrole pi-electrons for transition metal coordination, instead forcing eta(1),eta(1) coordination to the divalent metal series as revealed by X-ray diffraction studies. Structural
已经制备了二吡咯甲烷配体 1,9-二甲基-5,5-二甲基二吡咯甲烷 (dpm) 的过渡金属配合物 (Mn --> Zn)。X 射线衍射研究表明,dpm 配体 α 与吡咯氮供体的芳基化限制了吡咯 π 电子对过渡金属配位的可及性,而不是迫使 eta(1),eta(1) 与二价金属系列配位. (dpm)Mn(II)(py)(2)、(dpm)Fe(II)(py)(2) 和 (dpm)Co(2) 的双吡啶加合物的结构和磁性表征 (SQUID, EPR) II)(py)(2) 揭示每个二价离子在固态下是高自旋和假四面体,而 (dpm)Ni(II)(py)(2) 是低自旋并采用方形平面几何. (dpm)M(II)(py)(2) 系列上的差分脉冲伏安法揭示了一种完全基于配体的常见双电子氧化途径,对二价金属结合、其几何形状或在 dpm 框架内的自旋状态不变。后一种观察表明,来自 dpm 结构的完全填充的基于配体的轨道位于部分填充的金属