2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-phenylacetonitrile | 99808-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-phenylacetonitrile
• 英文别名: 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-phenylacetonitrile；2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenylacetonitrile
• CAS: 99808-99-8
• 化学式: C₁₄H₂₁NOSi
• 分子量: 247.412
• InChiKey: RLYDGJFOIUFCTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 0.35 Torr)
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-phenylacetonitrile 在 甲醇 、 硫酸 、 二异丁基氢化铝 作用下， 生成 苯乙醛,a-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-
  参考文献：
  名称：

  用二异丁基氢化铝（DIBAH）还原α-三烷基甲硅烷氧基腈：一种简便的α-三烷基甲硅烷氧基醛及其衍生物的制备方法

  摘要：

  α-三甲基甲硅烷氧基醛和α-羟基醛的逐步合成可以通过从多种酮开始用氢化二异丁基铝（DIBAH）还原α-三甲基甲硅烷氧基腈来实现。通过醛的不对称甲硅烷基氰化和光学活性α-甲硅烷氧基腈的DIBAH还原相结合，可以轻松合成光学活性的α-叔丁基二甲基甲硅烷氧基醛。此外，在某些反应条件下，在某些α-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-β，γ-不饱和腈的还原中，发生了双键的迁移以形成更稳定的α-甲硅烷氧基-α，β-不饱和醛。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86995-7
• 作为产物：
  描述：

  氰化钾 、 硅烷,苯甲酰(1,1-二甲基乙基)二甲基- 在 tetrabutylphosphine bromide 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-phenylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  酰基硅烷与氰化钾的反应：相转移催化条件下的布鲁克重排

  摘要：

  在液相-液相转移催化条件下，酰基硅烷与KCN的反应通过布鲁克重排反应顺利进行，从而以优异的收率生产了O-甲硅烷基化的氰醇衍生物。我们还发现，在（β-（三甲基甲硅烷基）丙烯酰基）硅烷7的反应中，由布鲁克重排生成的α-氰基碳负离子可以在γ位发生烷基化，而在β-溴酰基硅烷14的反应中，发生分子内烷基化环丙烷氰醇衍生物16。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00560-8

文献信息

• Rapid additions of bulky tert-butyldimethylsilyl cyanide to hindered ketones promoted by heterogeneous tin ion-exchanged montmorillonite catalyst
  作者：Jiacheng Wang、Yoichi Masui、Taiki Hattori、Makoto Onaka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.02.026

  日期：2012.4

  (Sn-Mont) was found to be a powerful heterogeneous catalyst for the cyanosilylation of various ketones including congested ones with a bulky cyanide source, tert-butyldimethylsilyl cyanide (TBDMSCN), giving the corresponding cyanohydrin tert-butyldimethylsilyl ethers in good (85%) to excellent (>98%) yields at room temperature. Compared to the previously reported catalysts, Sn-Mont is easy to prepare, environmentally

  锡离子交换蒙脱土（Sn-Mont）被发现是一种强大的多相催化剂，可用于各种酮的氰基甲硅烷基化，包括拥挤的氰化物与笨重的氰化物源叔丁基二甲基甲硅烷基氰化物（TBDMSCN），从而得到相应的氰醇叔丁基二甲基甲硅烷基醚。在室温下，良率（85％）到优良（> 98％）。与以前报道的催化剂相比，Sn-Mont易于制备，对环境无害，无毒，无腐蚀且可回收。
• Remarkable acceleration of cyanosilylation by the mesoporous Al-MCM-41 catalyst
  作者：Katsuyuki Iwanami、Jun-Chul Choi、Baowang Lu、Toshiyasu Sakakura、Hiroyuki Yasuda

  DOI：10.1039/b718462j

  日期：——

  The presence of the heterogeneous mesoporous Al-MCM-41 catalyst remarkably accelerated the cyanosilylation of various aldehydes and ketones with trialkylsilyl cyanide, giving the corresponding cyanohydrin silyl ethers in quantitative yields under mild reaction conditions.

  非均相介孔Al-MCM-41催化剂的存在显着促进了各种醛和酮与三烷基甲硅烷基氰化物的氰基硅烷化反应，从而在温和的反应条件下以定量收率得到了相应的氰醇硅烷基醚。
• A convenient synthesis of t-butyldimethylsilyl protected cyanohydrins
  作者：Viresh H. Rawal、J. Appa Rao、Michael P. Cava

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98711-2

  日期：1985.1

  A simple high yielding procedure is described for the direct conversion of aldehydes to t-butyldimethylsilyl (TBS) protected cyanohydrins using TBSCl, KCN and ZnI2.

  描述了一种简单的高产率程序，该程序用于使用TBSCl，KCN和ZnI 2将醛直接转化为叔丁基二甲基甲硅烷基（TBS）保护的氰醇。
• 1,2-Diphenylethylenediamine linked chiral Ti(iv) complex—a new entry to the highly enantioselective silylcyanation of aliphatic and aromatic aldehydesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b107867d/
  作者：Chun-Wei Chang、Chun- TzuYang、Chyuan-Der Hwang、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1039/b107867d

  日期：2002.1.14

  Highly enantioselective silylcyanation of aliphatic and aromatic aldehydes was achieved by using a 1,2-diphenylethylenediamine linked chiral Ti(IV) complex as the catalyst.

  通过使用1,2-二苯基乙二胺连接的手性Ti（IV）络合物作为催化剂，可以实现脂族和芳族醛的高度对映选择性甲硅烷基氰化。
• Rhodium-Catalyzed Allylic Substitution with an Acyl Anion Equivalent: Stereospecific Construction of Acyclic Quaternary Carbon Stereogenic Centers
  作者：P. Andrew Evans、Samuel Oliver、Jungha Chae

  DOI：10.1021/ja306602g

  日期：2012.11.28

  A highly regio- and stereospecific rhodium-catalyzed allylic alkylation of tertiary allylic alcohol derivatives with a cyanohydrin pronucleophile is described. This direct and operationally simple protocol provides a fundamentally novel approach toward the synthesis of α-quaternary substituted ketones and circumvents many of the inherent problems associated with conventional enolate alkylation reactions

  描述了高度区域和立体定向铑催化的叔烯丙醇衍生物与氰醇原亲核试剂的烯丙基烷基化。这种直接且操作简单的方案为合成 α-季取代酮提供了一种全新的方法，并避免了与传统烯醇烷基化反应相关的许多固有问题。该反应的立体特异性变体提供了对映体富集的 α-季铵取代烯丙基芳基酮，对于更传统的基于烯醇化物的策略来说，这是一种特别具有挑战性的中间体。

表征谱图