methyldihydroxo di(2-pyridyl)methanesulfonato platinum(IV) | 874657-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: methyldihydroxo di(2-pyridyl)methanesulfonato platinum(IV)
• 英文别名: sym-(di(2-pyridyl)methanesulfonato)PtMe(OH)2；sym-(dpms)PtMe(OH)2
• CAS: 874657-62-2；874799-64-1
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₅PtS
• 分子量: 493.4
• InChiKey: RPAICRZVLMINBC-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyldihydroxo di(2-pyridyl)methanesulfonato platinum(IV) 以 not given 为溶剂， 生成 (di(2-pyridyl)methanesulfonato)Pt(OH)2(1-)
  参考文献：
  名称：

  在水溶液中化学计量需氧 PtII-Me 键裂解以产生甲醇和 PtII(OH) 复合物

  摘要：

  二（2-吡啶基）甲磺酸盐配体允许将 PtIIMe 复合物轻松有氧氧化成 PtIVMe(OH)2 物质，并在酸性或碱性水溶液中从后者中清洁 CO 还原消除甲醇。

  DOI：

  10.1021/ja0575171
• 作为产物：
  描述：

  氧气 、 [di(2-pyridyl)methanesulfonate]Pt^IIMe(OH₂₎ 以 not given 为溶剂， 以99%的产率得到methyldihydroxo di(2-pyridyl)methanesulfonato platinum(IV)
  参考文献：
  名称：

  在水溶液中化学计量需氧 PtII-Me 键裂解以产生甲醇和 PtII(OH) 复合物

  摘要：

  二（2-吡啶基）甲磺酸盐配体允许将 PtIIMe 复合物轻松有氧氧化成 PtIVMe(OH)2 物质，并在酸性或碱性水溶液中从后者中清洁 CO 还原消除甲醇。

  DOI：

  10.1021/ja0575171

文献信息

• Mechanistic Study of the Oxidation of a Methyl Platinum(II) Complex with O₂ in Water: Pt^IIMe-to-Pt^IVMe and Pt^IIMe-to-Pt^IVMe₂ Reactivity
  作者：Anna V. Sberegaeva、Wei-Guang Liu、Robert J. Nielsen、William A. Goddard、Andrei N. Vedernikov

  DOI：10.1021/ja501213w

  日期：2014.3.26

  at the Pt(II) center to form a Pt(IV) hydroperoxo species 4 is the reaction rate-limiting step and (ii) the anionic complex 2 is more reactive toward O2 than neutral complex 1 (pKa = 8.15 ± 0.02). At pH ≥ 10, the oxidation is inhibited by OH(-) ions; the reaction order in [Pt(II)Me] changes to 2, consistent with a change of the rate-limiting step, which now involves oxidation of complex 2 by Pt(IV)

  (dpms)Pt(II)Me(OH2) (1) 和 (dpms)Pt(II)Me(OH)(-) (2) [dpms = di(2-pyridyl)methanesulfonate] 的 O2 氧化机理使用动力学和同位素标记实验探索了 21 °C 下 pH 值为 4-14 的水中的 在 pH ≤ 8 时，反应生成 C1 对称单甲基 Pt(IV) 配合物 (dpms)Pt(IV)Me(OH)2 (5)，选择性≥97%；反应速率在 [Pt(II)Me] 中是一级反应，在 pH 8.0 时最快。这种行为是通过假设 (i) Pt(II) 中心的 O2 活化形成 Pt(IV) 氢过氧物种 4 是反应限速步骤和 (ii) 阴离子配合物 2 对O2 比中性复合物 1 (pKa = 8.15 ± 0.02)。pH≥10时，氧化被OH(-)离子抑制；[Pt(II)Me] 中的反应级数变为 2，与限速步骤的变化一致，现在涉及通过
• C−O Coupling of LPt^IVMe(OH)X Complexes in Water (X = ¹⁸OH, OH, OMe; L = di(2-pyridyl)methane sulfonate)
  作者：Julia R. Khusnutdinova、Peter Y. Zavalij、Andrei N. Vedernikov

  DOI：10.1021/om070165h

  日期：2007.7.1

  hydrolyzed in acidic H218O solution to produce Me16OH isotopologue exclusively. Kinetic studies established that C−O elimination from 1 was first order in 1; it was catalyzed by acids and by one of the reaction products, complex 3. In the latter case reversible formation of intermediates 6 occurred. A suggested reaction mechanism for the formation of Me16OH from 1 in H218O solutions involves a bimolecular

  从LPt IV Me（OH）2（1，Me = CH 3 ; 1- d 3，Me = CD 3 ; L =二（2-吡啶基）甲磺酸盐）中进行C-O还原消除，生成甲醇，二甲醚和在80°C的H 2 O和H 2 18 O中的酸性溶液（60和120 mM HBF 4）中研究了LPt II（OH 2）2 BF 4（3）。在18 O标记的水中，两种同位素甲醇Me 18 OH和Me 16的混合物OH，以1：1至5：1的比例形成。在给定的酸度和1- d 3的〜10％转化率下，Me 18 OH / Me 16 OH的比例与复合物1- d 3（29-120 mM）的浓度成反比。ESI-MS研究表明，配合物1和1- d 3的羟基配体中的18 O / 16 O交换缓慢，导致反应结束时Me 18 OH / Me 16 OH的比例更高。类似地，单- 18 O形标记的复合物，1- 18O在HBF 4存在下于H 2 16 O中反应形成Me