dimethyl 4-methyl-1,3-dithiole-2-phosphonate | 224778-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 4-methyl-1,3-dithiole-2-phosphonate
• 英文别名: dimethyl (4-methyl-1,3-dithiol-2-yl)phosphonate；2-Dimethoxyphosphoryl-4-methyl-1,3-dithiole
• CAS: 224778-81-8
• 化学式: C₆H₁₁O₃PS₂
• 分子量: 226.257
• InChiKey: NNNWQCUTDBVPPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  86.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  蒽醌 、 dimethyl 4-methyl-1,3-dithiole-2-phosphonate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到(E,Z)-9,10-bis(4-methyl-1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene
  参考文献：
  名称：

  分子鞍。4.通过桥接9,10-双（1,3-二硫基-2-亚烷基）-9,10-二氢蒽系统的氧化还原活性环烷：合成，电化学和中性物质和指示盐的X射线晶体结构。

  摘要：

  我们报告了新的一系列环烷酮11a-d的合成，这些化合物是由二醇9与苯，噻吩，二茂铁和二苯醚的二羰基氯衍生物分别形成的大环化反应10a-d合成的。化合物11a-d在循环伏安图中显示两电子准可逆氧化波，以产生Eoxpa = 0.70-0.72 V（对于11a-c）和0.47 V（对于11d）（相对于乙腈中的Ag / AgCl）的金属离子种类。用于11a-c的升高的氧化电势反映了在较小的Cyclphanes的空间约束内扭曲的双阳离子结构的稳定性降低。与此相一致，随着桥链变短，δE的值（定义为Eoxpa-Eoxpc）按顺序11d> 11c> 11a> 11b减小（即，氧化过程的可逆性增加）。报道了化合物11a-d和指示盐11d2 +（I3-）2.（CH2Cl2）2.25的X射线晶体结构。对于11a-d，观察到9,10-双（1,3-二硫醇-2-亚烷基）-9,10-二氢蒽部分的典型鞍形构型，其中环烷环

  DOI：

  10.1021/jo001014q
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-1,3-dithiolium iodide 、 三甲氧基磷 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到dimethyl 4-methyl-1,3-dithiole-2-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  功能化 9,10-双(1,3-二硫醇-2-亚基)-9,10-二氢蒽衍生物的合成和 X 射线晶体结构

  摘要：

  9,10-双(1,3-二硫醇-2-亚基)-9,10-二氢蒽的新衍生物的合成已通过两种不同的途径实现。在-78°C 下在 THF 中使用 LDA 对 8 进行去质子化，然后用 N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基异硫氰酸酯和氯甲酸甲酯原位淬灭锂化中间体 9，分别得到醛、硫代酰胺和甲酯衍生物 10-12 . 硫插入到锂化物质 9 中，随后瞬态硫醇阴离子与苯甲酰氯反应得到硫酯衍生物 13，其作为 8 的其他单官能化衍生物的方便的货架稳定前体。 13 的脱苯甲酰化和瞬态硫醇的捕获阴离子与碘甲烷和 6-bromohexan-1-ol 分别产生 14 和 15。阳离子盐17与蒽酮18的阴离子反应得到化合物20，其硫醇根阴离子与6-溴己-1-醇反应得到醇衍生物21。随后的反应得到标题系统的醇衍生物25。意外产物29由28与亚磷酸三乙酯的反应获得。报告了化合物 12、14、28 和 29 的 X 射线晶体结构。分子呈马鞍状构象；双（1

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200001)2000:1<51::aid-ejoc51>3.0.co;2-k

文献信息

• The Interplay of Inverted Redox Potentials and Aromaticity in the Oxidized States of New π-Electron Donors: 9-(1,3-Dithiol-2-ylidene)fluorene and 9-(1,3-Dithiol-2-ylidene)thioxanthene Derivatives
  作者：Samia Amriou、Changsheng Wang、Andrei S. Batsanov、Martin R. Bryce、Dmitrii F. Perepichka、Enrique Ortí、Rafael Viruela、José Vidal-Gancedo、Concepció Rovira

  DOI：10.1002/chem.200501326

  日期：2006.4.12

  single, two-electron oxidation process. The latter is due to the aromatic structure of the thioxanthenium cation (formed on the loss of a second electron), which stabilises the dication state (10(2+)) compared with the radical cation. This contrasts with the nonaromatic structure of the fluorenium cation of system 9. The two-electron oxidation wave in the thioxanthene derivatives is split into two separate

  使用（1的Horner-Wadsworth-Emmons反应合成了9-（1,3-二硫基-2-亚基）芴（9）和9-（1,3-二硫基-2-亚基）噻吨（10）的衍生物，3-二硫醇-2-基）膦酸酯试剂与芴酮和噻吨酮-9-一。X射线晶体学，溶液电化学，光谱学，光谱电化学以及同步电化学和电子顺磁共振（SEEPR），结合在B3P86 / 6-31G **级进行的理论计算，阐明了这些电子和结构性质之间的相互作用分子。这些化合物是强的两电子给体，并且氧化电势取决于氧化态的电子结构。对于9-（1,3-二硫醇-2-亚基）芴系统，观察到两种单电子氧化（E（1）ox E（1）ox），导致单双电子氧化过程。后者是由于噻吨锡阳离子的芳族结构（由于失去第二个电子而形成），与自由基阳离子相比，该结构稳定了离子状态（10（2+））。这与系统9的氟阳离子的非芳族结构形成对比。噻吩并蒽衍生物中的双电子氧化波由于离子状态的不稳定而
• Functionalised 9-(1,3-dithiol-2-ylidene)thioxanthene derivatives: a C60 conjugate as an ambipolar organic field effect transistor (OFET)
  作者：Samia Amriou、Aravinda Mehta、Martin R. Bryce

  DOI：10.1039/b500500k

  日期：——

  Thioxanthene has been converted into 9-(1,3-dithiol-2-ylidene)thioxanthene derivatives which are new two-electron π-donors; an ambipolar OFET has been fabricated from the covalent 9-(1,3-dithiol-2-ylidene)thioxanthene–C60 diad system 6.

  硫杂蒽已转化为9-(1,3-二硫醇-2-亚基)硫杂蒽衍生物，这是一种新的双电子π-供体；共价9-(1,3-二硫醇-2-亚基)硫杂蒽-C60二元体系6已制成双极性OFET。
• Remarkable Interplay of Redox States and Conformational Changes in a Sterically Crowded, Cross-Conjugated Tetrathiafulvalene Vinylog
  作者：Samia Amriou、Igor F. Perepichka、Andrei S. Batsanov、Martin R. Bryce、Concepció Rovira、José Vidal-Gancedo

  DOI：10.1002/chem.200600244

  日期：2006.7.17

  spectroscopy, combined with theoretical calculations performed at the B3LYP/6-31G(d) level, elucidate the interplay of the electronic and structural properties in these molecules. For compound 10, multistage redox behavior is observed: the overall electrochemical process can be represented by 10-->10(.+)-->10(2+)-->10(4+) with good reversibility for the 10-->10(.+)-->10(2+) transformations. At the tetracation

  使用（1,3-二硫醇-2-基）膦酸酯试剂与噻吨酮-9-的Horner-Wadsworth-Emmons反应合成了9- [2-（1,3-二硫醇-2-亚乙基）亚乙基]噻吨蒽的衍生物。亚炔基-乙醛（5）。进一步的反应导致空间上拥挤的交叉共轭的“乙烯基四硫富瓦烯”衍生物9- [2,3-双-（4,5-二甲基-1,3-二硫醇-2-亚基）-亚丙基]噻吨并（10）。X射线晶体学，溶液电化学，光谱学，光谱电化学以及同步电化学和电子顺磁共振光谱学，结合在B3LYP / 6-31G（d）级进行的理论计算，阐明了这些电子和结构性质之间的相互作用分子。对于化合物10，观察到多级氧化还原行为：整个电化学过程可以用10-> 10（。+）-> 10（2 +）-> 10（4+）表示，对于10-> 10（。+）->具有良好的可逆性10（2+）个转换。在四阳离子阶段，在二硫鎓和噻吨鎓环上获得最大的芳香性增加。理论预测，对于10
• Versatile syntheses of functionalised 9,10-bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene derivatives
  作者：Martin R. Bryce、Terry Finn、Adrian J. Moore

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00381-0

  日期：1999.4

  Two new synthetic approaches to functionalised derivatives of the 9,10-bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene system are reported. A range of new derivatives bearing reactive substituents are described. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Molecular Saddles. 4.¹ Redox-Active Cyclophanes by Bridging the 9,10-Bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene System:  Synthesis, Electrochemistry, and X-ray Crystal Structures of Neutral Species and a Dication Salt
  作者：Nicolas Godbert、Andrei S. Batsanov、Martin R. Bryce、Judith A. K. Howard

  DOI：10.1021/jo001014q

  日期：2001.2.1

  (defined as Eoxpa - Eoxpc) decreases (i.e., reversibility of the oxidation process increases) in the sequence 11d > 11c > 11a > 11b as the bridging chain becomes shorter. X-ray crystal structures are reported for compounds 11a-d and the dication salt 11d2+(I3-)2.(CH2Cl2)2.25. For 11a-d the typical saddle-shaped conformation of the 9,10-bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene moiety is observed

  我们报告了新的一系列环烷酮11a-d的合成，这些化合物是由二醇9与苯，噻吩，二茂铁和二苯醚的二羰基氯衍生物分别形成的大环化反应10a-d合成的。化合物11a-d在循环伏安图中显示两电子准可逆氧化波，以产生Eoxpa = 0.70-0.72 V（对于11a-c）和0.47 V（对于11d）（相对于乙腈中的Ag / AgCl）的金属离子种类。用于11a-c的升高的氧化电势反映了在较小的Cyclphanes的空间约束内扭曲的双阳离子结构的稳定性降低。与此相一致，随着桥链变短，δE的值（定义为Eoxpa-Eoxpc）按顺序11d> 11c> 11a> 11b减小（即，氧化过程的可逆性增加）。报道了化合物11a-d和指示盐11d2 +（I3-）2.（CH2Cl2）2.25的X射线晶体结构。对于11a-d，观察到9,10-双（1,3-二硫醇-2-亚烷基）-9,10-二氢蒽部分的典型鞍形构型，其中环烷环