neopentyl diphenylphosphinite | 63507-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: neopentyl diphenylphosphinite
• 英文别名: 2,2-Dimethylpropyl diphenylphosphinite；2,2-dimethylpropoxy(diphenyl)phosphane
• CAS: 63507-05-1
• 化学式: C₁₇H₂₁OP
• 分子量: 272.327
• InChiKey: LXGUNQHBHYWEMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135-136 °C(Press: 0.5 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  neopentyl diphenylphosphinite 在 N-氯-N,N-二异丙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 新戊醇
  参考文献：
  名称：

  Cadogan, J. I. G.; Husband, James B.; McNab, Hamish, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 7, p. 1489 - 1495

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  新戊醇 、 二苯基氯化膦 反应 1.0h， 生成 neopentyl diphenylphosphinite
  参考文献：
  名称：

  烷基亚膦酸盐作为稳定碳阳离子的合成子

  摘要：

  我们提出了一种基于氧化还原缩合反应的无酸生成碳正离子的新方法，该反应能够与各种亲核试剂发生S N 1 反应。我们利用容易合成的亚膦酸盐，这些亚膦酸盐被偶氮二甲酸二异丙酯活化，形成甜菜碱结构，该结构在添加亲核试剂后坍塌，从而产生反应性碳阳离子中间体。我们还采用这种方法对一些生物活性分子进行烷基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00042

文献信息

• Quasiphosphonium intermediates. Part 3. Preparation, structure, and reactivity of alkoxyphosphonium halides in the reactions of neopentyl diphenylphosphinite, dineopentyl phenylphosphonite, and trineopentyl phosphite with halogenomethanes and the effect of phenoxy-substituents on the mechanism of alkyl–oxygen fission in Michaelis–Arbuzov reactions
  作者：Harry R. Hudson、Aloysius Kow、John C. Roberts

  DOI：10.1039/p29830001363

  日期：——

  of the phosphonium halide ion-pair with SN2-type fission of the alkyl–oxygen bond. Rates for chloride, bromide, and iodide are similar. In a more ionising medium (deuterioacetonitrile) dissociation leads to stabilisation of the intermediates and to deviation from first-order decomposition. Previously determined X-ray diffraction data for the bromides, together with relative rates of decomposition in

  新戊基二苯基次膦酸酯与氯甲烷，溴甲烷或碘甲烷的反应以及二戊基苯基次膦酸酯与溴甲烷或碘甲烷的反应产生结晶的烷氧基phosph卤化物。在氘代氯仿中，这些中间体通过一阶过程分解，该过程涉及速率确定卤化phospho离子对的崩溃以及烷基-氧键的S N 2型裂变。氯化物，溴化物和碘化物的比率相似。在离子化程度更高的介质（氘代乙腈）中，离解可导致中间体稳定并偏离一级分解。先前确定的溴化物X射线衍射数据，以及一系列Ph中间体的氘代氯仿中的相对分解速率n（RO） 3– n [MeX] -（n= 0、1或2）表明，烷氧基phosph中间体的稳定性和反应性很大程度上取决于配体的诱导效应而不是介晶效应。在某些情况下，磷上苯氧基取代基的存在可能导致烷基-氧键发生S N 1型裂变。
• Quasiphosphonium intermediates—IV
  作者：Imre Petneházy、Gyöngyi Szakál、László Tõke、Harry R Hudson、Luba Powroznyk、Christopher J Cooksey

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88645-2

  日期：1983.1

  separated from the reaction of neopentyl diphenylphosphinite with α-chloroacetophenone at O° and was shown to yield neopentyl chloride and the corresponding Perkow product by a first-order process in chloroform (t12 ca 40min at 33°). It is suggested that the betaine formed by initial attack of phosphorus at the carbonyl carbon atom may be a common first intermediate in reactions that yield both Arbuzov and

  已经分离出结晶的酮基溴化膦作为亚磷酸三戊酯，二戊基苯基苯基膦酸酯和新戊基二苯基亚膦酸酯与α-溴苯乙酮反应的中间体。在每种情况下，溶液中的热分解都会产生新戊基溴化物和相应的Arbuzov产物。不会重新排列到Perkow中间体或产品上。在O°下从新戊基二苯基次膦酸酯与α-氯苯乙酮的反应中分离出可识别的Perkow中间体，并通过氯仿的一级反应显示出可产生新戊氯和相应的Perkow产物（t12 ca在33°下40分钟）。建议由磷在羰基碳原子上的初始进攻而形成的甜菜碱可能是产生Arbuzov和Perkow产物的反应中常见的第一中间体
• Michaelis–Arbuzov intermediates: X-ray crystal structures of the methyl bromide adducts of neopentyl diphenylphosphinite and dineopentyl phenylphosphonite
  作者：Kim Henrick、Harry R. Hudson、Aloysius Kow

  DOI：10.1039/c39800000226

  日期：——

  Single crystal X-ray structure determinations of the Michaelis–Arbuzov intermediates Ph2Me(But-CH2O)P+Br– and PhMe(ButCH2O)2P+Br– clearly demonstrate that these species are four-co-ordinate phosphonium salts.

  单晶X米氏-阿尔布佐夫的射线结构测定中间体博士2我（卜吨-CH 2 ö）p +溴-和的PhMe（BU吨CH 2 O）2 P +溴-清楚地表明，这些物质的四配位phospho盐。
• Quasiphosphonium intermediates
  作者：Kim Henrick、Harry R. Hudson、Mary McPartlin、Lubomira Powroznyk、Leylâ S. Shaw

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83440-s

  日期：1992.8

  Single crystal X-ray diffraction measurements on the adduct obtained from neopentyl diphenylphosphinite and phenacyl bromide show this Michaelis-Arbuzov intermediate to be a phosphonium compound, with a tetrahedral arrangement of bonds around phosphorus and a P+⋯Br− interatomic distance of 4.229 Å. The phenyl-phosphorus bonds are of normal length for single PC bonds. Although the phosphorus-oxygen

  该加合物从得到的单晶X-射线衍射测定新戊diphenylphosphinite和苯甲酰甲基溴显示此的Michaelis-阿尔布佐夫中间是一个鏻化合物，具有的键周围磷四面体排列和P + ⋯溴- 4.229埃的原子间距离。对于单个PC键，苯基-磷键具有正常长度。尽管磷-氧键的长度（1.573Å）显示出显着的双键特性，但据认为这类中间体的反应性主要受诱导作用控制。不会发生该中间体重排为异构的乙烯基氧phosph溴化物（Perkow中间体）的情况。
• Cadogan, J. I. G.; Husband, James B.; McNab, Hamish, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 7, p. 1449 - 1453
  作者：Cadogan, J. I. G.、Husband, James B.、McNab, Hamish

  DOI：——

  日期：——