4-溴丁-2-炔基(三甲基)硅烷 | 121823-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 4-溴丁-2-炔基(三甲基)硅烷
• 英文名称: 1-bromo-4-trimethylsilyl-but-2-yne
• 英文别名: 1-bromo-4-(trimethylsilyl)-2-butyne；(4-Bromobut-2-yn-1-yl)(trimethyl)silane；4-bromobut-2-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 121823-55-0
• 化学式: C₇H₁₃BrSi
• 分子量: 205.17
• InChiKey: NRAZIJVUQDMBKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  166.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴丁-2-炔基(三甲基)硅烷 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium amidotrihydroborate 、 nickel diacetate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium sulfate 、 乙二胺 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 36.01h， 生成 (Z)-(2R,3S)-3-{[((1R,3S)-1-Benzyloxymethyl-8-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinolin-3-yl)-cyano-methyl]-amino}-2-morpholin-4-yl-7-trimethylsilanyl-hept-5-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  通过 α-氨基醛的定向缩合合成 (-)-Quinocarcin

  摘要：

  通过旋光α-氨基醛中间体的定向缩合，实现了天然抗增殖剂喹诺酮的对映选择性合成。N-保护的 α-氨基醛 1，分八步制备（产率 19%），由 (R,R)-伪麻黄碱甘氨酰胺与 C-保护的 α-氨基醛衍生物 2 缩合，分七步制备（34%）产率）从（R，R）-伪麻黄碱甘氨酰胺，以定量产率提供相应的亚胺。在没有分离的情况下，用 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] 十一碳-7-烯 (DBU) 和氰化氢直接处理该亚胺中间体导致芴甲氧羰基 (Fmoc) 保护基的裂解，然后加入氰化物（斯特雷克反应） )以91%的产率形成作为非对映异构体混合物的双氨基腈3。

  DOI：

  10.1021/ja056206n
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基三甲基硅烷 在 吡啶 、 正丁基锂 、 正己烷 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4-溴丁-2-炔基(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Les bis-silanes bis-propargyliques comme précurseurs de bis(vinylidène) oxanes et oxépanes

  摘要：

  The preparation of bis-silanes Me3SiCH2-C=C-(CH2)(n)-C=C-CH2SiMe3 (n = 1, 2) is described. These silanes allow one to prepare bis(vinylidene)oxanes when n = 1 and bis(vinylidene)oxepanes when n = 2.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00061-2

文献信息

• Cyclocondensation of Amino-propargyl Silanes
  作者：Yizhong Wang、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/ol300724c

  日期：2012.5.4

  Amino-propargyl silanes condense with carbonyl compounds to form imines and subsequently cyclize to form allenylidene tetrahydroquinolines. The cyclocondensations are catalyzed by a variety of Brønsted acids, among which phosphoric acids provide the highest yields. Subsequent intramolecular and intermolecular additions to the allene moiety provide complex polycyclic amines.

  氨基炔丙基硅烷与羰基化合物缩合形成亚胺，然后环化形成亚烯基四氢喹啉。各种布朗斯台德酸催化环缩合反应，其中磷酸的收率最高。随后向丙二烯部分的分子内和分子间加成提供了复杂的多环胺。
• Syntheses of Strychnine, Norfluorocurarine, Dehydrodesacetylretuline, and Valparicine Enabled by Intramolecular Cycloadditions of Zincke Aldehydes
  作者：David B. C. Martin、Lucas Q. Nguyen、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/jo2020246

  日期：2012.1.6

  base-mediated intramolecular Diels–Alder cycloadditions of tryptamine-derived Zincke aldehydes is described. This important complexity-generating transformation provides the tetracyclic core of many indole monoterpene alkaloids in only three steps from commercially available starting materials and played a key role in short syntheses of norfluorocurarine (five steps), dehydrodesacetylretuline (six steps), valparicine

  描述了由色胺衍生的锌醛的碱基介导的分子内Diels-Alder环加成反应的完整过程。这项重要的复杂性转化过程可从市售起始原料仅三步即可提供许多吲哚单萜生物碱的四环核，并且在正氟尿嘧啶的短合成（五步），脱氢脱乙酰基苯甲酸（六步），瓦尔帕比星（七步）的短合成中发挥了关键作用。 ，和士的宁（六个步骤）。还讨论了该反应的合理机理可能性，产物令人惊讶地容易的二聚化，以及在特定条件下出乎意料的环还原以再生锌酮醛。
• A sequential cycloaddition strategy for the synthesis of Alsmaphorazine B traces a path through a family of Alstonia alkaloids
  作者：Allen Y. Hong、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.004

  日期：2017.7

  Driven by a new biogenetic hypothesis, the first total synthesis of alsmaphorazine B and several related indole alkaloids has been achieved. Numerous early approaches proved unsuccessful owing to unproductive side reactivity; nevertheless, they provided important clues that guided the evolution of our strategy. Critical to our success was a major improvement in our Zincke aldehyde cycloaddition strategy

  在新的生物遗传学假说的推动下，首次实现了阿司马佛嗪 B 和几种相关吲哚生物碱的全合成。由于副反应性低下，许多早期方法被证明是不成功的。尽管如此，它们还是提供了指导我们战略演变的重要线索。我们成功的关键是我们的 Zincke 醛环加成策略的重大改进，该策略允许高效地克级规模合成 akuammicine。akuammicine 的连续化学选择性氧化导致关键的氧化重排，在生成阿司马佛嗪 B的过程中也产生了几种生物遗传学相关的吲哚生物碱。
• Propargyltrimethylsilanes as Allene Equivalents in Transition Metal-Catalyzed [5 + 2] Cycloadditions
  作者：Paul A. Wender、Fuyuhiko Inagaki、Magnus Pfaffenbach、Matthew C. Stevens

  DOI：10.1021/ol501114q

  日期：2014.6.6

  including metal-catalyzed [5 + 2] cycloadditions. We report herein that rhodium-catalyzed [5 + 2] cycloadditions of propargyltrimethylsilanes and vinylcyclopropanes provide, after in situ protodesilylation, a highly efficient route to formal allene cycloadducts. Propargyltrimethylsilanes function as safe, easily handled synthetic equivalents of gaseous allenes and hard-to-access monosubstituted allenes

  在包括金属催化的 [5 + 2] 环加成在内的许多分子间环加成反应中，传统的丙二烯并不是有效的 π 反应性 2-碳组分。我们在本文中报告了炔丙基三甲基硅烷和乙烯基环丙烷的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，在原位原位脱甲硅烷基化后，提供了一种高效的生成丙二烯环加合物的途径。炔丙基三甲基硅烷用作气态丙二烯和难以获得的单取代丙二烯的安全、易于处理的合成等价物。在这个单瓶过程中，它们提供了正式添加到更多空间阻碍的丙二烯双键的环加合物。
• Enantioselective synthesis of butadien-2-ylcarbinols via (silylmethyl)allenic alcohols from chromium-catalyzed additions to aldehydes utilizing chiral carbazole ligands
  作者：María Durán-Galván、Shilpa A. Worlikar、Brian T. Connell

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.065

  日期：2010.9

  alcohols are obtained by treatment of aldehydes with (4-bromobut-2-ynyl)trimethylsilane in the presence of a catalytic amount of CrCl3 or CrCl2. Several new tridentate bis(oxazolinyl)carbazole ligands were synthesized and evaluated as the source of chirality. The synthesis of chiral allenic alcohols can be achieved in good yields (58–88%) and enantioselectivities (55–78% ee). Allenic alcohols may be

  描述了通过使用中间体（三甲基甲硅烷基）甲基烯丙醇来合成手性，非外消旋丁二烯基羰基醇。通过在催化量的CrCl 3或CrCl 2存在下用（4-溴丁-2-炔基）三甲基硅烷处理醛来获得烯丙醇。合成了几种新的三齿双（恶唑啉基）咔唑配体，并将其评估为手性来源。手性烯丙醇的合成可以实现良好的收率（58-88％）和对映选择性（55-78％ee）。可用TBAF或2 M HCl处理烯丙醇，以43-86％的收率提供所需的二烯。或者，当用N-碘代琥珀酰亚胺处理时，（三甲基甲硅烷基）甲基烯丙醇提供碘丁二烯基甲醇。