oxobis(diethyldithiocarbamato-κS,κS')molybdenum | 63950-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: oxobis(diethyldithiocarbamato-κS,κS')molybdenum
• 英文别名: bis(diethylcarbamodithioato-S,S')oxomolybdenum；oxo-bis-diethyldithiocarbamato molybdenum(IV)；MoO(N,N-diethyldithiocarbamate)2；MoO(S2CNEt2)2；bis(N,N-diethyldithiocarbamato)oxomolybdenum(IV)；oxobis(N,N-diethyldithiocarbamato)molybdenum(IV)；oxobis(diethyldithiocarbamato)molybdenum(VI)；MoO(diethyldithiocarbamate)2
• CAS: 63950-40-3；25395-92-0
• 化学式: C₁₀H₂₀MoN₂OS₄
• 分子量: 408.486
• InChiKey: KYYCZEBROMVIBQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  23.55
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oxobis(diethyldithiocarbamato-κS,κS')molybdenum 在 四丁基亚硝酸铵 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 (OC-6-21)-二(N,N-二乙基二硫代氨基甲酸)二氧代-钼
  参考文献：
  名称：

  Tanaka, Koji; Honjo, Makoto; Tanaka, Toshio, Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 17, p. 2662 - 2665

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  {MoO(S2CNEt2)3}BF4 在 Zn 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到oxobis(diethyldithiocarbamato-κS,κS')molybdenum
  参考文献：
  名称：

  三（N，N-二烷基二硫代氨基甲酸酯）氧钼（VI）阳离子配合物的溶液化学和反应活性

  摘要：

  橙色抗磁性化合物[MoO（S 2 CNR 2）3 ] X（R = Me或Et，X = BF 4 –，PF 6 –或ClO 4 –的制备； R = Pr i，X = BF 4 –）描述了顺式-[MoO 2（S 2 CNR 2）2 ]络合物与HX在丙酮中的反应。1 H和13 C- { 1的详细信息给出了配合物的H} nmr，ir和电子光谱。在室温下，单体络合物阳离子在溶液中具有刚性的五边形-双锥体的几何形状。络合物[MoO（S 2 CNEt 2）3 ] +在空气中将PPh 3催化转化为OPPh 3，用PhNCO生成[Mo（NPh）（S 2 CNEt 2）3 ]} +，经历一个S 2 CNEt 2的置换。-配体有Cl -和S 2 2-，和产率[的MoO（S 2 CNET 2）2]还原时。

  DOI：

  10.1039/dt9830002135
• 作为试剂：
  描述：

  sodium nitrite 在 oxobis(diethyldithiocarbamato-κS,κS')molybdenum 甲酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 一氧化二氮
  参考文献：
  名称：

  Tanaka, Koji; Honjo, Makoto; Tanaka, Toshio, Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 17, p. 2662 - 2665

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mononuclear and dinuclear tertiary phosphine molybdenum complexes. oxo-molybdenum(IV), dinuclear Mo2Cl4L4 and related derivatives
  作者：Ernesto Carmona、Agustin Galindo、Luis Sanchez、Alastair J. Nielson、Geoffrey Wilkinson

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)88119-x

  日期：1984.1

  derivative MoOCl2(PMe3)3 have been obtained by an oxygen-atom abstraction reaction between MoCl4(thf)2 and equimolar amounts of water in the presence of PMe3. Methatesis with KX(X = NCO, NCS) yields MoOX2(PMe3)3 and with NaS2CNEt2, MoO(S2CNEt2)2(PMe3). The latter complex readily loses PMe3 to give MoO(S2CNEt2)2 from which it can be prepared by addition of the phosphine ligand. Reaction of the blue purple

  摘要在PMe3存在下，通过MoCl4（thf）2与等摩尔量的水之间的氧原子抽象反应，获得了含氧衍生物MoOCL2（PMe3）3的绿色和蓝色异构体。使用KX（X = NCO，NCS）进行分解生成MoOX2（PMe3）3，使用NaS2CNEt2，MoO（S2CNEt2）2（PMe3）分解。后者的配合物容易丢失PMe3，得到MoO（S2CNEt2）2，可以通过添加膦配体从中制备。蓝紫色配合物MoCl3（thf）3（I）与过量的PMe3反应，得到mer-MoCl3（PMe3）3，在甲苯中加热后失去PMe3，得到[MoCl3（PMe3）2] 2。在四氢呋喃中用膦和锌还原（I）得到双核卤化钼（II）络合物Mo2Cl4L4（L = PMe3，PEt3，PhMe2Ph，PEt2Ph; L2 = dpPM），而锌-乙酸还原产生Mo2（CO2Me）4。
• Molybdenum-catalyzed episulfidation of (E)-cycloalkenes with elemental sulfur
  作者：Waldemar Adam、Rainer M. Bargon

  DOI：10.1039/b106433a

  日期：——

  Episulfidation of (E)-cyclooctene and (E)-cyclononene was achieved with elemental sulfur by using a catalytic amount of a molybdenum oxo complex.

  （E）-环辛烯和（E）-环壬烯的环硫化是通过使用催化量的钼羰基配合物与元素硫实现的。
• Hydrogen activation by high-valent oxo-molybdenum(vi) and -rhenium(vii) and -(v) compounds
  作者：Patrícia M. Reis、Paulo Jorge Costa、Carlos C. Romão、José A. Fernandes、Maria José Calhorda、Beatriz Royo

  DOI：10.1039/b719375k

  日期：——

  The high-valent oxo-molybdenum(VI) and -rhenium(VII) and -(V) derivatives MoO2Cl2, ReCH3O3 (MTO) and ReIO2(PPh3)2 catalyze the selective hydrogenation of alkynes to alkenes at 80 °C under 40 atm of pressure. The reduction of sulfoxides to sulfides has also been performed by oxo-rhenium and -molybdenum complexes using hydrogen as a reducing agent. Activation of hydrogen by MoO2Cl2 and MoO2(S2CNEt2)2

  高价 氧代--钼（VI） 和 -铼（VII）及-（V）衍生物MoO 2 Cl 2，ReCH 3 O 3（MTO）和ReIO 2（PPh 3）2催化选择性氢化80摄氏度，40个大气压的压力下，炔烃转化为烯烃。这减少 亚砜转化为硫化物的方法还包括 氧代--铼 和 -钼 配合物使用 氢 作为还原剂。 激活 的 氢由MoO 2 Cl 2和MoO 2（S 2 CNEt 2）2通过DFT计算显示出是通过在Mo O键中添加H–H进行的，随后是氢化物 迁移产生一个 水 复杂的。
• Mono-cyclooctyne complexes of divalent and tetravalent molybdenum and tungsten
  作者：Martin A. Bennett、Ian W. Boyd

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87430-1

  日期：1985.7

  Cyclooctyne (C8H12) reacts with the dialkyldithiocarbamato complexes Mo(S2CNR2)2(CO)2(PPh3) and W(S2CNR2)2(CO)3 (R = Me, Et) in a 1:1 mol ratio to give the divalent metal alkyne complexes M(S2CNR2)2(CO)(C8H12). These are oxidized by bromine or iodine to tetravalent metal alkyne complexes MX2(S2CNR2)2(C8H12) (M = Mo, W; X = Cl, Br; R = Me, Et). Carbon-13 NMR and IR spectroscopic data indicate that in

  环辛炔（C 8 H 12）与二烷基二硫代氨基甲酸酯络合物Mo（S 2 CNR 2）2（CO）2（PPh 3）和W（S 2 CNR 2）2（CO）3（R = Me，Et）反应摩尔比为1∶1，得到二价金属炔配合物M（S 2 CNR 2）2（CO）（C 8 H 12）。它们被溴或碘氧化为四价金属炔烃配合物MX 2（S 2 CNR 2）2（C 8H 12）（M ＝ Mo，W； X ＝ Cl，Br； R ＝ Me，Et）。碳13 NMR和IR光谱数据表明，在这些化合物和三乙基膦配合物中，MBr 2（CO）C 8 H 12）（PEt 3）2（M = Mo，W）环辛炔表现为4π电子供体，而在含氧钼（IV）环辛炔配合物MoO（S 2 CNR 2）2 C 8 H 12）（R = Me，Et）中，由于来自含氧配体的竞争性π-给体，它贡献了大约π电子。
• KINETIC STUDY ON TWO TYPES OF NOVEL INTRAMOLECULAR REARRANGEMENTS OF HEPTA-COORDINATE OXOMOLYBDENUM(IV) COMPLEXES: MoO(S₂CNEt₂)₂(EtOOCN=NCOOEt) AND MoO(S₂CSPr<i>ⁱ</i>)₂(MeOOCC≡CCOOMe)
  作者：Tohru Kashiwagi、Koji Tanaka、Toshio Tanaka

  DOI：10.1246/cl.1982.851

  日期：1982.6.5

  A kinetic study reveals that the reaction of MoO(S2CNR2)2 with ROOCN=NCOOR (R = Me, Et) proceeds via two successive steps which consist of the formation of a mono-capped trigonal prismatic intermediate followed by intramolecular rearrangement, affording the final product with a pentagonal bipyramidal configuration. The entropy and the volume of activation in the rearrangement (R=Et) are both positive (ΔS\eweq=+38.0 J mol−1K−1, ΔV\eweq=+13.6 cm3mol−1), which are in marked contrast to the negative values for a similar rearrangement of MoO(S2CSPri)2(MeOOCC≡CCOOMe) (ΔS\eweq=−83.5 J mol−1K−1, ΔV\eweq=−9.9 cm3mol−1). Based on these results, two different mechanisms are suggested for the intramolecular rearrangement of hepta-coordinate molybdenum complexes.

  动力学研究表明，MoO(S2CNR2)2与ROOCN=NCOOR（R = Me，Et）的反应通过两个连续步骤进行，包括形成单封端的三棱柱形中间体，然后进行分子内重排，得到具有五角双锥形构型的最终产物。重排（R=Et）中的熵和活化能均为正值（ΔS\eweq=+38.0 J mol−1K−1，ΔV\eweq=+13.6 cm3mol−1），这与MoO(S2CSPri)2(MeOOCC≡CCOOMe)的类似重排的负值（ΔS\eweq=−83.5 J mol−1K−1，ΔV\eweq=−9.9 cm3mol−1）形成鲜明对比。根据这些结果，提出了七配位钼配合物的分子内重排的两种不同机制。