(±)-methylphenyl-o-tolylphosphine oxide | 1354049-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (±)-methylphenyl-o-tolylphosphine oxide
• 英文别名: methylphenyl-o-tolylphosphonium chloride
• CAS: 1354049-78-7
• 化学式: C₁₄H₁₅ClP*Cl
• 分子量: 285.153
• InChiKey: UZTYFPAJLCRAKG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.75
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-methylphenyl-o-tolylphosphine oxide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以0.21 g的产率得到methylphenyl(o-methylphenyl)phosphine borane
  参考文献：
  名称：

  使用硼氢化钠将氧化膦和硫化物简单前所未有地转化为膦硼烷。

  摘要：

  可以使用草酰氯，然后用硼氢化钠将各种氧化膦和硫化物直接有效地直接转化为相应的膦硼烷。可以通过用Meerwein盐，然后用硼氢化钠处理，将旋光的P-stereogenic氧化膦立体定向转化为膦硼烷，并改变构型。

  DOI：

  10.1039/c1cc14856g
• 作为产物：
  描述：

  邻甲苯基溴化镁 在 草酰氯 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (±)-methylphenyl-o-tolylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  将区域选择性转变为立体选择性：通过常见中间体的反应途径的分叉，有效提高P-立体异构氧化膦的双分辨率

  摘要：

  提供容易接近目标化合物的对映体形式的合成途径是特别有价值的。据报道，氧化膦的无结晶双分离度可提供高对映体富集的材料（高达94％ee），且产率极高。两种对映体氧化物均由单一中间体（R P）-烷氧基phosph氯化物制得，该中间体是在选择性动态动力学拆分过程中使用单一薄荷醇对映体作为手性助剂而形成的。双重立体选择性的起源在于该中间体的反应路径的分叉，该中间体充当立体化学铁路开关。在受控条件下，至C这中间所得阿尔布佐夫型崩溃O键裂变并保留在磷中心的构型。相反，PO键的碱性水解会导致相反的S P 对映异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201309556
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-methyl(phenyl)(o-tolyl)phosphine oxide 在 (±)-methylphenyl-o-tolylphosphine oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl(phenyl)(o-tolyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  氯膦盐催化氧化膦发生意想不到的快速 P 立体突变

  摘要：

  氧化膦的P-立体突变极其缓慢。我们证明它是由氯膦盐（CPS）催化的，氯膦盐可以直接在系统中原位形成。在环境条件下，1 mol% CPS 催化氧化膦的外消旋反应需要 1-2 小时，并且可以通过添加伯醇来阻止。该过程可能是通过氧二磷鎓 P-O-P 物种的发展而进行的。

  DOI：

  10.1039/d3cc03719c

文献信息

• Dynamic Cross-Exchange in Halophosphonium Species: Direct Observation of Stereochemical Inversion in the Course of an S_N2 Process
  作者：Kirill Nikitin、Elizabeth V. Jennings、Sulaiman Al Sulaimi、Yannick Ortin、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/anie.201708649

  日期：2018.2.5

  bromides and chlorides R3PX+X− (R=Alk, Ar, X=Cl or Br) were studied by NMR techniques. Their energy barriers are typically ca. 11 kcal mol−1, but rise rapidly as bulky groups are attached to phosphorus, revealing the importance of steric factors. In contrast, electronic effects, as measured by Hammett analysis, are modest (ρ 1.46) but still clearly indicate negative charge flow towards phosphorus in

  否则很相似鏻溴化物和氯化物之间的复杂fluxional的互- [R 3 PX + X -通过NMR技术研究（R = ALK中，Ar，X = Cl或Br）。它们的能量壁垒通常约为。11 kcal mol -1，但由于庞大的基团附着在磷上而迅速升高，显示出空间因素的重要性。相反，通过Hammett分析测得的电子效应是适度的（ρ1.46），但仍清楚地表明在过渡态时有负电荷流向磷。最重要的是，对交换路径的详细分析是明确的，并且在任何此类过程中都是第一次，这表明亲核阴离子对四面体中心的亲核攻击导致构型反转。
• [EN] PROCESSES FOR THE STEREOSELECTIVE PREPARATION OF P-CHIRAL FOUR -COORDINATED PHOSPHORUS BORANE COMPOUNDS AND P-CHIRAL THREE-COORDINATED PHOSPHORUS COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR LA PRÉPARATION STÉRÉOSÉLECTIVE DE COMPOSÉS DE BORANE DE PHOSPHORE À QUATRE COORDINATIONS P-CHIRAUX ET DE COMPOSÉS PHOSPHORÉS À TROIS COORDINATIONS P CHIRAUX
  申请人：UNIV DUBLIN

  公开号：WO2012113889A1

  公开（公告）日：2012-08-30

  Processes for the stereoselective preparation of P-chiral four-coordinated phosphorus borane compounds and P-chiral three-coordinated phosphorus compounds.

  P-手性四配位磷硼烷化合物和P-手性三配位磷化合物的立体选择性制备过程。
• Identification of a key intermediate in the asymmetric Appel process: one pot stereoselective synthesis of P-stereogenic phosphines and phosphine boranes from racemic phosphine oxides
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c2cc34136k

  日期：——

  racemic phosphine oxides with oxalyl chloride and chiral non-racemic alcohol generates the same ratios of diastereomeric alkoxyphosphonium salts obtained in the corresponding asymmetric Appel process, strongly implicating the intermediate chlorophosphonium salt in the stereoselecting step. Subsequent reduction allows a novel synthesis of enantioenriched P-stereogenic phosphines-phosphine boranes.

  用草酰氯和手性非外消旋醇对外消旋膦氧化物进行顺序处理，可得到在相应的不对称Appel方法中获得的相同比例的非对映体烷氧基phosph盐，这强烈暗示了中间体氯phosph盐在立体选择步骤中的作用。随后的还原使得可以合成富含对映体的P-立体生成的膦-膦硼烷。
• Lithium Borohydride for Achiral and ­Stereospecific Reductive Boronation at Phosphorus: Lack of Electronic Effects on Stereoselective Formation of Alkoxyphosphonium Salts
  作者：Sulaiman S. Al Sulaimi、Kamalraj V. Rajendran、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/ejoc.201500521

  日期：2015.9

  as a preferred, simple and effective reagent for reductive boronation of achiral and racemic chlorophosphonium salts (CPS) and for diastereomeric alkoxyphosphonium salts (DAPS), both of which are, in turn, easily generated from either the corresponding phosphane or, more conveniently, the phosphane oxide. Further, we have shown that the DAPS reduction/boronation could be achieved with complete stereocontrol

  我们报告了 LiBH4 作为一种优选的、简单且有效的试剂，用于非手性和外消旋氯鏻盐 (CPS) 和非对映异构烷氧基鏻盐 (DAPS) 的还原硼化，而这两者又很容易从相应的磷烷或更多方便地，磷烷氧化物。此外，我们已经表明，可以通过完全立体控制来实现 DAPS 还原/硼化，以优异的产率和对映体过量 (ee) 直接得到比例级磷烷 - 硼烷。这种新方法用于研究芳基取代对通过 DAPS 对芳基甲基苯基膦和氧化膦动态拆分结果的影响。发现邻位取代强烈影响立体选择的程度。然而，令人惊讶的是，