tris[1-(2-methoxynaphthyl)]phosphane | 1422830-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris[1-(2-methoxynaphthyl)]phosphane
• 英文别名: Tris(2-methoxynaphthalen-1-yl)phosphane
• CAS: 1422830-08-7
• 化学式: C₃₃H₂₇O₃P
• 分子量: 502.549
• InChiKey: PHZOLRMYUVSOCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris[1-(2-methoxynaphthyl)]phosphane 在 四丁基高氯酸铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 tris[1-(2-methoxy)naphthyl]phosphane oxide
  参考文献：
  名称：

  立体和电子效应对剩余手性磷为中心的三叶螺旋桨的构型稳定性的影响：三芳基膦

  摘要：

  合成并表征了一系列结构上设计为作为残留对映异构体或非对映异构体，在芳基环上带有尺寸和电子性质不同的取代基的三三芳基膦。根据通过伏安法测定的电化学氧化电位，评估了它们的电子性能。通过在手性固定相上通过动态HPLC或/和通过动态1 H和31 P NMR光谱评估，残留膦的构型稳定性相当适中（约18–20 kcal mol -1的壁垒），低得多比相应的氧化膦所显示的要大（约25–29 kcal mol -1的势垒）。首次以对映纯状态分离了三芳基膦的残留对映体，并通过单晶异常X射线衍射分析为其分配了绝对构型。在这种情况下，消旋障碍也可以通过CD信号衰减动力学来计算。进行了详细的计算研究，以弄清螺旋反转机理。计算表明，三芳基膦的低构型稳定性可归因于出乎意料的容易的磷锥体反转，这取决于叶片上存在的取代基，即使在构成单个残留立体异构体的四个构象异构体中最稳定的情况下也可能发生。

  DOI：

  10.1002/chem.201201182
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-甲氧基萘 在 碘 、 magnesium 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以67%的产率得到tris[1-(2-methoxynaphthyl)]phosphane
  参考文献：
  名称：

  立体和电子效应对剩余手性磷为中心的三叶螺旋桨的构型稳定性的影响：三芳基膦

  摘要：

  合成并表征了一系列结构上设计为作为残留对映异构体或非对映异构体，在芳基环上带有尺寸和电子性质不同的取代基的三三芳基膦。根据通过伏安法测定的电化学氧化电位，评估了它们的电子性能。通过在手性固定相上通过动态HPLC或/和通过动态1 H和31 P NMR光谱评估，残留膦的构型稳定性相当适中（约18–20 kcal mol -1的壁垒），低得多比相应的氧化膦所显示的要大（约25–29 kcal mol -1的势垒）。首次以对映纯状态分离了三芳基膦的残留对映体，并通过单晶异常X射线衍射分析为其分配了绝对构型。在这种情况下，消旋障碍也可以通过CD信号衰减动力学来计算。进行了详细的计算研究，以弄清螺旋反转机理。计算表明，三芳基膦的低构型稳定性可归因于出乎意料的容易的磷锥体反转，这取决于叶片上存在的取代基，即使在构成单个残留立体异构体的四个构象异构体中最稳定的情况下也可能发生。

  DOI：

  10.1002/chem.201201182

文献信息

• US3962179A
  申请人：——

  公开号：US3962179A

  公开（公告）日：1976-06-08
• Steric and Electronic Effects on the Configurational Stability of Residual Chiral Phosphorus-Centered Three-Bladed Propellers: Tris-aryl Phosphanes
  作者：Simona Rizzo、Tiziana Benincori、Valentina Bonometti、Roberto Cirilli、Patrizia R. Mussini、Marco Pierini、Tullio Pilati、Francesco Sannicolò

  DOI：10.1002/chem.201201182

  日期：2013.1.2

  tris‐aryl phosphanes, structurally designed to exist as residual enantiomers or diastereoisomers, bearing substituents differing in size and electronic properties on the aryl rings, were synthesized and characterized. Their electronic properties were evaluated on the basis of their electrochemical oxidation potential determined by voltammetry. The configurational stability of residual phosphanes, evaluated

  合成并表征了一系列结构上设计为作为残留对映异构体或非对映异构体，在芳基环上带有尺寸和电子性质不同的取代基的三三芳基膦。根据通过伏安法测定的电化学氧化电位，评估了它们的电子性能。通过在手性固定相上通过动态HPLC或/和通过动态1 H和31 P NMR光谱评估，残留膦的构型稳定性相当适中（约18–20 kcal mol -1的壁垒），低得多比相应的氧化膦所显示的要大（约25–29 kcal mol -1的势垒）。首次以对映纯状态分离了三芳基膦的残留对映体，并通过单晶异常X射线衍射分析为其分配了绝对构型。在这种情况下，消旋障碍也可以通过CD信号衰减动力学来计算。进行了详细的计算研究，以弄清螺旋反转机理。计算表明，三芳基膦的低构型稳定性可归因于出乎意料的容易的磷锥体反转，这取决于叶片上存在的取代基，即使在构成单个残留立体异构体的四个构象异构体中最稳定的情况下也可能发生。
• Steric and Electronic Effects on the Configurational Stability of Residual Chiral Phosphorus-Centered Three-Bladed Propellers: Tris-aryl Phosphane Oxides
  作者：Tiziana Benincori、Valentina Bonometti、Roberto Cirilli、Patrizia R. Mussini、Andrea Marchesi、Marco Pierini、Tullio Pilati、Simona Rizzo、Francesco Sannicolò

  DOI：10.1002/chem.201201180

  日期：2013.1.2

  discussed. The configurational stability of residual tris‐aryl phosphane oxides was found to be scarcely influenced by the electronic properties of the substituents present on the aromatic rings constituting the blades, while steric effects play the most relevant role. Detailed theoretical calculations are in agreement with the experimental results and also contribute to a rational interpretation of

  合成并表征了一系列三芳基膦氧化物，它们以残留的对映异构体或非对映异构体形式存在，芳基环上的取代基的尺寸和电子性质不同。根据其电化学氧化和还原电势以及相应的“叶片溴化物”（即，萘衍生物显示出与三萘基膦氧化物叶片相同的取代方式，并带有溴取代基的萘衍生物）评估其电子性能。磷原子的位置）由CV确定。分离出立体化学纯净状态的残留立体异构体氧化膦，发现其在室温下具有高度构型稳定性（约27 kcal mol -1的立体异构化势垒））。讨论了残留立体异构体的手性和绝对构型的分配。发现残留的三芳基膦氧化物的构型稳定性几乎不受构成叶片的芳环上取代基的电子性能的影响，而空间效应起着最重要的作用。详细的理论计算与实验结果一致，也有助于合理解释这些系统的立体动力学。