methyl 5-methoxy-2-methoxycarbonylmethylthiophenoxyacetate | 112632-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 5-methoxy-2-methoxycarbonylmethylthiophenoxyacetate
• 英文别名: Methyl 2-[5-methoxy-2-(2-methoxy-2-oxoethyl)sulfanylphenoxy]acetate
• CAS: 112632-22-1
• 化学式: C₁₃H₁₆O₆S
• 分子量: 300.332
• InChiKey: BRROMHLHZFKNLQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  96.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-methoxy-2-methoxycarbonylmethylthiophenoxyacetate 在 sodium methylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以67%的产率得到methyl 8-methoxy-3-oxo-3,4-dihydro-2H-1,5-benzoxathiepin-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,5-Benzoxathiepin衍生物。I.1，5-苯并噻吩衍生物的合成和反应。

  摘要：

  甲基3-氧基-3, 4-二氢-2H-1, 5-苯并噻噁烯-4-羧酸酯（3a-f）通过区域选择性的Dieckmann反应合成，起始物为甲基2-甲氧基羧基甲基噻吩氧乙酸酯（2a-f，易于由2-巯基苯酚（1a-f）制备而成），产率相当不错。对酮酸酯（3b）进行烷基化反应，使用烷基卤化物得到了4-烷基化衍生物（7和8）。通过对甲基取代的2-甲氧基羧基甲基噻吩氧乙酸酯（11, 12b和12f）进行Dieckmann反应，实现了在1, 5-苯并噻噁烯环的2位引入取代基。对2-氰甲基噻吩氧乙腈（18a-d）进行Thorpe-Ziegler反应，得到3-胺基-2H-1, 5-苯并噻噁烯-4-氰基（19a-d）。通过酰胺腈（3a和3b）与酰胺或胍反应，合成了新型杂环化合物4-氨基-11H-吡咯并[4, 5-c][1, 5]苯并噻噁烯衍生物（24-32）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.1919
• 作为产物：
  描述：

  2-Mercapto-5-methoxyphenol 生成 methyl 5-methoxy-2-methoxycarbonylmethylthiophenoxyacetate
  参考文献：
  名称：

  1,5-benzoxathiepin derivatives, their production and use

  摘要：

  1,5-苯并噻吩衍生物的新颖化合物的化学式为：##STR1##[其中R.sub.1和R.sub.2分别是氢、卤素、羟基、低烷基或低烷氧基；R.sub.3和R.sub.4分别是氢、可选择取代的低烷基、可选择取代的环烷基或可选择取代的芳基，或者共同与相邻氮原子形成可选择取代的环的；X是氢、可选择取代的低烷基、可选择取代的芳基或可能酯化或酰胺化的羧基；Y是##STR2##(其中R.sub.5是氢、酰基或可选择取代的氨基酰)；m是0到2的整数；n是1到6的整数]及其盐具有血清素S.sub.2受体阻滞活性、钙拮抗作用、缓解脑血管痉挛、改善肾循环和利尿和抗血栓活性，并且对于缺血性心脏病、血栓形成、高血压和脑循环障碍等疾病具有预防和治疗作用。

  公开号：

  US04672064A1

文献信息

• SUGIHARA HIROSADA; MABUCHI HIROSHI; KAWAMATSU YUTAKA, CHEM. AND PHARM. BULL., 35,(1987) N 5, 1919-1929
  作者：SUGIHARA HIROSADA、 MABUCHI HIROSHI、 KAWAMATSU YUTAKA

  DOI：——

  日期：——
• US4672064A
  申请人：——

  公开号：US4672064A

  公开（公告）日：1987-06-09
• US4751316A
  申请人：——

  公开号：US4751316A

  公开（公告）日：1988-06-14
• 1,5-Benzoxathiepin derivatives. I. Synthesis and reaction of 1,5-benzoxathiepin derivatives.
  作者：HIROSADA SUGIHARA、HIROSHI MABUCHI、YUTAKA KAWAMATSU

  DOI：10.1248/cpb.35.1919

  日期：——

  Methyl 3-oxo-3, 4-dihydro-2H-1, 5-benzoxathiepin-4-carboxylates (3a-f) were synthesized by regioselective Dieckmann reaction of methyl 2-methoxycarbonylmethylthiophenoxyacetates (2a-f) [readily prepared from 2-mercaptophenols (la-f)] in fairly good yields. Alkylation of thc ketoester (3b) with alkyl halides gave 4-alkylated derivatives (7 and 8). A substituent at the 2-position on the 1, 5-benzoxathiepin ring was introduced by Dieckmann reaction of methyl ssubstituted 2-methoxycarbonylmethylthiophenoxyacetates (11, 12b and 12f). Thorpe-Ziegler reaction of 2-cyanomethylthiophenoxyacetonitriles (18a-d) gave 3-amino-2H-1, 5-benzoxathiepin-4-carbonitriles (19a-d). Novel heterocycles, 4-amino-11H-pyrimido [4, 5-c] [1, 5] benzoxathiepin derivatives (24-32), were synthesized by the reaction of enaminonitriles (3a and 3b) with amidines or guanidines.

  甲基3-氧基-3, 4-二氢-2H-1, 5-苯并噻噁烯-4-羧酸酯（3a-f）通过区域选择性的Dieckmann反应合成，起始物为甲基2-甲氧基羧基甲基噻吩氧乙酸酯（2a-f，易于由2-巯基苯酚（1a-f）制备而成），产率相当不错。对酮酸酯（3b）进行烷基化反应，使用烷基卤化物得到了4-烷基化衍生物（7和8）。通过对甲基取代的2-甲氧基羧基甲基噻吩氧乙酸酯（11, 12b和12f）进行Dieckmann反应，实现了在1, 5-苯并噻噁烯环的2位引入取代基。对2-氰甲基噻吩氧乙腈（18a-d）进行Thorpe-Ziegler反应，得到3-胺基-2H-1, 5-苯并噻噁烯-4-氰基（19a-d）。通过酰胺腈（3a和3b）与酰胺或胍反应，合成了新型杂环化合物4-氨基-11H-吡咯并[4, 5-c][1, 5]苯并噻噁烯衍生物（24-32）。
• 1,5-benzoxathiepin derivatives, their production and use
  申请人：Takeda Chemical Industries, Ltd.

  公开号：US04672064A1

  公开（公告）日：1987-06-09

  Novel 1,5-benzoxathiepin derivatives of the formula: ##STR1## [wherein R.sub.1 and R.sub.2 are independently hydrogen, halogen, hydroxy, lower alkyl or lower alkoxy; R.sub.3 and R.sub.4 are independently hydrogen, optionally substituted lower alkyl or optionally substituted cycloalkyl or optionally substituted aralkyl, or both jointly form an optionally substituted ring together with the adjacent nitrogen atom; X is hydrogen, optionally substituted lower alkyl, optionally substituted aryl or a carboxyl group which may be esterified or amidated; Y is ##STR2## (wherein R.sub.5 is hydrogen, acyl or optionally substituted carbamoyl); m is an integer of 0 to 2; n is an integer of 1 to 6] and salts thereof exhibit serotonin S.sub.2 receptor blocking activity, calcium antagonism, actions to relieve cerebral vasospasm and to improve renal circulation and diuretic and antithrombotic activities, and are of value as a prophylactic and therapeutic agent for ischemic cardiopathies, thrombosis, hypertension and cerebral circulatory disorders.

  1,5-苯并噻吩衍生物的新颖化合物的化学式为：##STR1##[其中R.sub.1和R.sub.2分别是氢、卤素、羟基、低烷基或低烷氧基；R.sub.3和R.sub.4分别是氢、可选择取代的低烷基、可选择取代的环烷基或可选择取代的芳基，或者共同与相邻氮原子形成可选择取代的环的；X是氢、可选择取代的低烷基、可选择取代的芳基或可能酯化或酰胺化的羧基；Y是##STR2##(其中R.sub.5是氢、酰基或可选择取代的氨基酰)；m是0到2的整数；n是1到6的整数]及其盐具有血清素S.sub.2受体阻滞活性、钙拮抗作用、缓解脑血管痉挛、改善肾循环和利尿和抗血栓活性，并且对于缺血性心脏病、血栓形成、高血压和脑循环障碍等疾病具有预防和治疗作用。