N-Benzyl-N-tert-butyl-4-methoxy-benzamide | 133587-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Benzyl-N-tert-butyl-4-methoxy-benzamide
• 英文别名: N-benzyl-N-tert-butyl-4-methoxybenzamide
• CAS: 133587-81-2
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₂
• 分子量: 297.397
• InChiKey: KESMYZOOGISIHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Benzyl-N-tert-butyl-4-methoxy-benzamide 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (3R,3aR,7aS)-2-tert-Butyl-5-methoxy-3-phenyl-2,3,3a,7a-tetrahydro-isoindol-1-one
  参考文献：
  名称：

  Dearomatizing Anionic Cyclization of Substituted N-Cumyl-N-benzyl- benzamides on Treatment with LDA:  Synthesis of Partially Saturated Substituted Isoindolones

  摘要：

  [GRAPHICS]On treatment with LDA, substituted N-benzylbenzamides (including those bearing electron withdrawing, electron-donating, or conjugating groups) become lithiated and cyclize to give, after aqueous quench, a range of partially saturated isoindolones as single regio- and stereoisomers, In general, the isoindolones resist rearomatization. Reaction of N-cumyl-N-benzylbenzamides leads to cyclized products which may be deprotected to give N-unsubstituted isoindolones.

  DOI：

  10.1021/ol006786n
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯甲酰氯 、 N-叔丁基苄胺 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到N-Benzyl-N-tert-butyl-4-methoxy-benzamide
  参考文献：
  名称：

  吡咯烷酮稠合环己酮通过 2-、3- 或 4-甲氧基苯甲酰胺的区域选择性脱芳香阴离子环化

  摘要：

  在 HMPA 存在下用 t-BuLi 处理后，甲氧基苯甲酰胺，例如 I（Ar = Ph，4-MeOC6H4），通过脱芳构化环化得到 Me 二烯基醚，例如 II，然后用 dil 水解。HCl 得到吡咯烷稠合环己烯酮的单一立体异构体和区域异构体，例如 III。双环烯酮是通用的合成中间体，可进行立体选择性 redn 等转化。和共轭加成，区域选择性 Baeyer-Villiger 氧化、溴化和氢化。[在 SciFinder (R) 上]

  DOI：

  10.1055/s-2001-10772

文献信息

• Stereospecific Photochemical Ring Expansion of Lithiated Benzamides
  作者：Jonathan Clayden、Faye E. Knowles、Christel J. Menet

  DOI：10.1021/ja035827i

  日期：2003.8.1

  provides, according to the substitution pattern of the starting amides, either norcaradienes or cycloheptadienones by overall insertion of the N-benzyl group into the benzamide's aromatic ring system. Chiral benzamides undergo the ring expansion with high (sometimes complete) stereospecificity. The reaction appears to occur via a series of pericyclic reactions (photochemical or thermal sigmatropic rearrangements

  用强碱（LDA 或 t-BuLi）处理 N-苄基苯甲酰胺，然后用 500 W 钨灯照射，根据起始酰胺的取代模式，通过 N-苄基的整体插入，提供降卡二烯或环庚二烯酮基团进入苯甲酰胺的芳环系统。手性苯甲酰胺以高（有时是完全的）立体特异性进行环扩展。该反应似乎是通过一系列周环反应（光化学或热 sigmatropic 重排和热电环反应）在初始脱芳构化环化后发生的。
• Enantioselective one-carbon expansion of aromatic rings by simultaneous formation and chromoselective irradiation of a transient coloured enolate
  作者：Rakesh K. Saunthwal、James Mortimer、Andrew J. Orr-Ewing、Jonathan Clayden

  DOI：10.1039/d1sc06684f

  日期：——

  N-benzylbenzamides. The cascade of reactions leading to the products entails enantioselective benzylic deprotonation with a chiral lithium amide, dearomatizing cyclization of the resulting configurationally defined organolithium to give an extended amide enolate, and photochemically induced formal [1,7]-sigmatropic rearrangement and 6π-electrocyclic ring-opening – the latter all evidently being stereospecific

  对映体富集的七元碳环是许多具有结构和生物学意义的分子中的基序。我们报道了一种简单、实用、不含过渡金属且机械上不寻常的方法，用于对映选择性合成取代的环庚三烯。通过形成具有适当吸收带的有色烯醇化物并选择性地原位照射，我们引发了易于获得的N-苄基苯甲酰胺的串联、不对称阴离子和光化学环扩展。产生产物的级联反应需要使用手性氨基锂进行对映选择性苄基去质子化，对所得构型确定的有机锂进行脱芳构环化以得到延伸的酰胺烯醇化物，以及光化学诱导的形式[1,7]-σ重排和6π-电环-开放——后者显然都是立体定向的——以提供具有嵌入的苄基立构中心的对映体富集的环庚三烯。
• Asymmetric deprotonation and dearomatising cyclisation of N-benzyl benzamides using chiral lithium amides: formal synthesis of (–)-kainic acid
  作者：Jonathan Clayden、Christel J. Menet、Darren J. Mansfield

  DOI：10.1039/b109188c

  日期：2002.1.14

  Chiral lithium amides deprotonate N-benzyl benzamides enantioselectively, initiating an asymmetric dearomatising cyclisation to enantiomerically enriched isoindolinones.

  手性锂酰胺对N-苄基苯甲酰胺进行对映选择性脱质子化，引发不对称脱芳环反应，生成对映体富集的异吲哚啉酮。
• 2,3-Dihydroisoindolones by cyclisation and rearomatisation of lithiated benzamides
  作者：Jonathan Clayden、Christel J. Menet

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00545-8

  日期：2003.4

  Lithiation of tertiary aromatic N-benzyl amides generates [alpha]-amido benzyllithiums which cyclise with dearomatisation to cyclic extended enolates. Rearomatisation by oxidation, or, in the case of methoxy-substituted enolates, elimination, yields 2,3-dihydroisoindoles. Enantiomerically enriched products may be formed either by using a chiral base to lithiate the starting material or by using a chiral starting material. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Pyrrolidinone-fused Cyclohexenones by Regioselective Dearomatising Anionic Cyclisation of 2-, 3- or 4-Methoxybenzamides
  作者：Jonathan Clayden、Kirill Tchabanenko、Samreen A. Yasin、Michael D. Turnbull

  DOI：10.1055/s-2001-10772

  日期：——

  4-MeOC6H4), cyclized with dearomatization to give Me dienyl ethers, e.g. II, which were hydrolyzed with dil. HCl to give single stereo- and regioisomers of pyrrolidine-fused cyclohexenones, e.g. III. The bicyclic enones are versatile synthetic intermediates which undergo transformations such as stereoselective redn. and conjugate addn., regioselective Baeyer-Villiger oxidn., bromination and hydrogenation

  在 HMPA 存在下用 t-BuLi 处理后，甲氧基苯甲酰胺，例如 I（Ar = Ph，4-MeOC6H4），通过脱芳构化环化得到 Me 二烯基醚，例如 II，然后用 dil 水解。HCl 得到吡咯烷稠合环己烯酮的单一立体异构体和区域异构体，例如 III。双环烯酮是通用的合成中间体，可进行立体选择性 redn 等转化。和共轭加成，区域选择性 Baeyer-Villiger 氧化、溴化和氢化。[在 SciFinder (R) 上]