(E)-1-(tert-butyl)-4-(3,3-difluoroprop-1-en-1-yl)benzene | 1366392-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(tert-butyl)-4-(3,3-difluoroprop-1-en-1-yl)benzene
• 英文别名: beta-(Difluoromethyl)-4-tert-butylstyrene；1-tert-butyl-4-[(E)-3,3-difluoroprop-1-enyl]benzene
• CAS: 1366392-26-8
• 化学式: C₁₃H₁₆F₂
• 分子量: 210.267
• InChiKey: CTGOTRGPOZRZTB-RMKNXTFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苯乙烯 在 三甲基乙腈 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (E)-1-(tert-butyl)-4-(3,3-difluoroprop-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过光催化关键策略从烯烃可编程合成二氟化烃

  摘要：

  将二氟亚甲基引入有机分子中因其对化合物的理化和生物学性质的深远影响而引起了人们的广泛关注。尽管如此，从现成的原料化学品中获取二氟烷烃的现有方法仍然有限。在这项研究中，我们提出了一种高效、模块化的方案，用于从烯烃合成二氟化化合物，采用易于获得的试剂 ClCF 2 SO 2 Na 作为通用的“二氟亚甲基”关键。通过有机光氧化还原催化烯烃的氢氯二氟甲基化，然后进行连接硼基自由基促进的卤素原子转移（XAT）过程，我们成功获得了各种二氟化合物，包括偕二氟烷烃、偕二氟烯烃、二氟甲基烷烃和二氟甲基烯烃，具有令人满意的产量。通过成功制备复杂药物和天然产物的CF 2连接衍生物，证明了这一关键策略的实用性。该方法为结构多样的二氟化烃的合成开辟了新途径，并突出了连接的硼基自由基在有机氟化学中的效用。

  DOI：

  10.1039/d3sc03951j

文献信息

• Silver‐Enabled General Radical Difluoromethylation Reaction with TMSCF ₂ H
  作者：Jun Yang、Shengqing Zhu、Fang Wang、Feng‐Ling Qing、Lingling Chu

  DOI：10.1002/anie.202014587

  日期：2021.2.19

  A silver‐mediated oxidative difluoromethylation of styrenes and vinyl trifluoroborates with TMSCF2H is reported for the first time. This method enables direct and facile access to CF2H‐alkenes from abundant alkenes with excellent functional‐group compatibility. Moreover, this Ag/TMSCF2H protocol could further enable a series of radical difluoromethylation reactions of a wide array of substrates, offering

  首次报道了用TMSCF 2 H对苯乙烯和三氟硼酸乙烯基酯进行银介导的氧化二氟甲基化。这种方法可以从丰富的烯烃中直接和轻松地获得CF 2 H-烯烃，并且具有出色的官能团相容性。此外，该Ag / TMSCF 2 H方案可以进一步实现一系列底物的一系列自由基二氟甲基化反应，从而为构建多样化的C-CF 2 H键提供通用和互补的平台。
• Copper-Mediated Difluoromethylation of Aryl and Vinyl Iodides
  作者：Patrick S. Fier、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja301013h

  日期：2012.3.28

  straightforward method for the cross-coupling of aryl and vinyl iodides with a difluoromethyl group generated from readily available reagents to form difluoromethylarenes and difluoromethyl-substituted alkenes. The reaction of electron-neutral, electron-rich, and sterically hindered aryl and vinyl iodides with the combination of CuI, CsF and TMSCF(2)H leads to the formation of difluoromethyl-substituted

  选择性氟化分子作为材料、药物和农用化学品很重要，但通过简单、温和的实验室方法合成它们具有挑战性。我们报告了一种直接的方法，用于将芳基和乙烯基碘与由现成的试剂产生的二氟甲基进行交叉偶联，以形成二氟甲基芳烃和二氟甲基取代的烯烃。电子中性、富电子和位阻芳基和乙烯基碘与 CuI、CsF 和 TMSCF(2)H 的组合反应导致高产率形成二氟甲基取代的产物，具有良好的官能团兼容性。这种转变令人惊讶，部分原因是先前观察到 CuCF(2)H 的不稳定性。
• Pd-Catalyzed Transfer of Difluorocarbene
  作者：Xiao-Yun Deng、Jin-Hong Lin、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02141

  日期：2016.9.2

  The study of transition-metal difluorocarbene complex has long been a subject of active investigation, but the transition-metal-catalyzed transfer of difluorocarbene remains a significant challenge. The Pd-catalyzed transfer of difluorocarbene is described to realize the coupling reaction of boronic acids with difluorocarbene to give (difluoromethyl)arenes and -olefins. Mechanistic investigations reveal

  过渡金属二氟卡宾配合物的研究一直是活跃的研究课题，但是过渡金属催化的二氟卡宾的转移仍然是一个重大挑战。描述了Pd催化的二氟卡宾的转移以实现硼酸与二氟卡宾的偶联反应，得到（二氟甲基）芳烃和-烯烃。机理的研究表明，该Pd═CF 2复杂的是这一转变的重要中间体。该复合物在没有起始原料的情况下易于三聚。
• [EN] DIFLUOROMETHYLATION OF ARYL AND VINYL IODIDES<br/>[FR] DIFLUOROMÉTHYLATION D'IODURES D'ARYLE ET DE VINYLE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2013134296A1

  公开（公告）日：2013-09-12

  Selectively fluorinated molecules are important as materials, pharmaceuticals, and agrochemicals, but their synthesis by simple, mild, laboratory methods is challenging. We report a straightforward method for the cross-coupling of a difluoromethyl group with readily available reagents to form difluoromethylarenes. The reaction of electron-neutral, electronrich, and sterically hindered aryl and vinyl iodides with the combination of Cul, CsF and TMSCF2H leads to the formation of difluoromethylarenes in high yield with good functional group compatibility. This transformation is surprising, in part, because of the prior observation of the instability of CuCF2H.

  选择性氟化分子在材料、制药和农药中很重要，但通过简单、温和的实验室方法合成它们是具有挑战性的。我们报告了一种简单的方法，用于将二氟甲基基团与易得试剂进行交叉偶联，形成二氟甲基芳烃。电子中性、电子富集和空间位阻的芳基和乙烯基碘化物与Cul、CsF和TMSCF2H的组合反应导致了高产率的二氟甲基芳烃形成，并具有良好的官能团兼容性。这种转化令人惊讶，部分原因是之前观察到CuCF2H的不稳定性。
• DIFLUOROMETHYLATION OF ARYL AND VINYL IODIDES
  申请人：THE REGENTS OF THE UNIVERSITY OF CALIFORNIA

  公开号：US20150045580A1

  公开（公告）日：2015-02-12

  Selectively fluorinated molecules are important as materials, pharmaceuticals, and agrochemicals, but their synthesis by simple, mild, laboratory methods is challenging. We report a straightforward method for the cross-coupling of a difluoromethyl group with readily available reagents to form difluoromethylarenes. The reaction of electron-neutral, electronrich, and sterically hindered aryl and vinyl iodides with the combination of Cul, CsF and TMSCF 2 H leads to the formation of difluoromethylarenes in high yield with good functional group compatibility. This transformation is surprising, in part, because of the prior observation of the instability of CuCF 2 H.

  有选择性氟化的分子对于材料、制药和农药非常重要，但是通过简单、温和的实验室方法合成它们是具有挑战性的。我们报告了一种直接的方法，通过交叉偶联二氟甲基基团和易得到的试剂形成二氟甲基芳烃。电子中性、富电子和空间位阻的芳基和乙烯基碘化物与Cul、CsF和TMSCF2H的组合反应可以高产率地形成二氟甲基芳烃，并具有良好的官能团兼容性。这种转化令人惊讶，部分原因是因为之前观察到CuCF2H的不稳定性。