1-phenyl-2-p-(tert-butyldimethylsiloxy)phenylacetylene | 839686-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-2-p-(tert-butyldimethylsiloxy)phenylacetylene
• 英文别名: 4-<<-tert-butyldimethylsiloxy)phenyl>ethynyl>benzene；{4-(1,1-dimethylethyl)dimethylsiloxyphenyl}(phenyl)ethyne；Silane, (1,1-dimethylethyl)dimethyl[4-(phenylethynyl)phenoxy]-；tert-butyl-dimethyl-[4-(2-phenylethynyl)phenoxy]silane
• CAS: 839686-54-3
• 化学式: C₂₀H₂₄OSi
• 分子量: 308.495
• InChiKey: HFVAYOBXMUUVTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.47
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-2-p-(tert-butyldimethylsiloxy)phenylacetylene 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 4-(4-苯基乙炔基-苯基乙炔基)-苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  抗真菌脂肽类棘球菌素B（ECB）的半合成化学修饰：ECB的多芳基酰基类似物的亲脂性和几何参数的结构活性研究。

  摘要：

  Echinocandin B（ECB）是由亚油酸在N端酰化的复杂环状肽组成的脂肽。ECB的酶促脱酰作用提供了肽“核”作为无生物活性的底物，通过N端的化学酰化作用可从中产生新的ECB类似物。酰基的变化揭示了侧链的结构和物理性质，特别是其几何形状和亲脂性，在确定类似物的抗真菌效力方面起着关键作用。使用CLOGP值描述和比较侧链片段的亲脂性，表明抗真菌活性的表达要求> 3.5。其次，侧链的线性刚性几何形状是增强抗真菌效力的最有效形状。使用这些参数作为指导，合成了多种新型ECB类似物，其中包括结合了联苯，三联苯，四联和芳乙炔基的芳基。通常，这些类似物对葡聚糖合酶的抑制与体外和体内活性密切相关，并且同样受侧链结构的影响。这些结构变化导致在体外和体内测定中抗真菌活性的增强。这些类似物中的一些，包括LY303366（14a），通过口服途径有效。通常，这些类似物对葡聚糖合酶的抑制与体外和体内活性密切相关，

  DOI：

  10.1021/jm00017a012
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 、 {[4-(tert-butyldimethylsilyloxy)phenyl]ethynyl}trimethylsilane 在 四(三苯基膦)钯 、 copper(l) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以48%的产率得到1-phenyl-2-p-(tert-butyldimethylsiloxy)phenylacetylene
  参考文献：
  名称：

  钯/铜催化的C-Si键直接活化作用使芳基碘化物与炔基硅烷的Sola-Sonogashira反应

  摘要：

  在亚化学计量（50 mol％）氯化铜（I）作为活化剂的条件下，在DMF中，在严格非碱性反应条件下，芳基碘化物与炔基硅烷的钯催化交叉偶联反应可在中等温度下提供相应的不对称二芳基乙炔达到优异的产量。在芳族环上带有给电子或吸电子取代基的多种基材是相容的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.05.112

文献信息

• Palladium/copper-catalyzed sila-Sonogashira reactions of aryl iodides with alkynylsilanes via a direct C–Si bond activation
  作者：Yasushi Nishihara、Eiji Inoue、Daisuke Ogawa、Yoshiaki Okada、Shintaro Noyori、Kentaro Takagi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.112

  日期：2009.8

  The palladium-catalyzed cross-coupling reactions of aryl iodides with alkynylsilanes in the presence of a substoichiometric amount (50 mol %) of copper(I) chloride as an activator in DMF under strictly non-basic reaction conditions afford the corresponding unsymmetrical diarylethynes in moderate to excellent yields. A wide range of substrates bearing an electron-donating or an electron-withdrawing

  在亚化学计量（50 mol％）氯化铜（I）作为活化剂的条件下，在DMF中，在严格非碱性反应条件下，芳基碘化物与炔基硅烷的钯催化交叉偶联反应可在中等温度下提供相应的不对称二芳基乙炔达到优异的产量。在芳族环上带有给电子或吸电子取代基的多种基材是相容的。
• Regio- and Stereoselective Hydroiodination of Internal Alkynes with <i>Ex Situ</i>-Generated HI
  作者：Kanako Nozawa-Kumada、Koto Noguchi、Tomoya Akada、Masanori Shigeno、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02218

  日期：2021.9.3

  triethylsilane and I2. This system offers high regio- and stereoselectivity to afford (E)-vinyl iodides in good yields under mild conditions. Furthermore, the hydroiodination reaction shows high functional group tolerance toward alkyl, methoxy, halogen, trifluoromethyl, cyano, ester, halomethyl, acid-sensitive silyl ether, and acetal moieties.

  在本文中，我们报道了使用HI内炔的有效且实用的碘氢化生成易地从容易获得的三乙基硅烷和我2。该系统具有高区域选择性和立体选择性，可在温和条件下以良好的收率提供 ( E )-乙烯基碘化物。此外，氢碘化反应显示出对烷基、甲氧基、卤素、三氟甲基、氰基、酯、卤代甲基、酸敏感性甲硅烷基醚和缩醛部分的高官能团耐受性。
• Synthesis and Properties of Poly(diphenylacetylenes) Having Hydroxyl Groups
  作者：Yuichi Shida、Toshikazu Sakaguchi、Masashi Shiotsuki、Fumio Sanda、Benny D. Freeman、Toshio Masuda

  DOI：10.1021/ma050566d

  日期：2005.5.1

  [poly(4a), poly(4b)], which are the first examples of highly polar group-carrying poly(diphenylacetylenes). Poly(3a) and poly(3b) dissolved in nonpolar solvents such as toluene and chloroform, while poly(4a) and poly(4b) were insoluble in these solvents. According to TGA in air, poly(3a) and poly(3b) were thermally fairly stable among substituted polyacetylenes, and poly(4a) and poly(4b) displayed even higher

  几个二苯基乙炔衍生物的聚合通过使用TACL进行5 - ñ -Bu 4 Sn为催化剂。Ç 6 ħ 5 C≡CC 6 ħ 4 - p -OSi（CH 3）2吨-Bu（图3a）和C 6 H ^ 5 C≡CC 6 ħ 4 -米-OSi（CH 3）2吨-Bu（3b中）提供了相应的聚合物（poly（3a），poly（3b）），与以良好的收率高的分子量，而p -吨-Bu（CH 3）2的SiOC 6 H ^ 4 C≡CC 6 ħ 4 - p -OSi（CH 3）2吨-Bu（图3c），p -吨-Bu（CH 3）2的SiOC 6 H ^ 4 C≡CC 6 ħ 4 -米-OSi（CH 3）2吨-Bu（3D），和米-吨-Bu（CH 3）2的SiOC 6 H ^ 4 C≡CC 6 ħ 4 -米-OSi（CH 3）2吨-Bu（3E）没有令人满意。由三氟乙酸催化的聚（3a）和聚（3b）膜的脱甲硅烷基化反应产生具有游离羟
• Semisynthetic Chemical Modification of the Antifungal Lipopeptide Echinocandin B (ECB): Structure-Activity Studies of the Lipophilic and Geometric Parameters of Polyarylated Acyl Analogs of ECB
  作者：Manuel Debono、William W. Turner、Lisa LaGrandeur、Fred J. Burkhardt、Jeffrey S. Nissen、Kimberly K. Nichols、Michael J. Rodriguez、Mark J. Zweifel、Douglas J. Zeckner

  DOI：10.1021/jm00017a012

  日期：1995.8

  as a guide, a variety of novel ECB analogs were synthesized which included arylacyl groups that incorporated biphenyl, terphenyl, tetraphenyl, and arylethynyl groups. Generally the glucan synthase inhibition by these analogs correlated well with in vitro and in vivo activities and was likewise influenced by the structure of the side chain. These structural variations resulted in enhancement of antifungal

  Echinocandin B（ECB）是由亚油酸在N端酰化的复杂环状肽组成的脂肽。ECB的酶促脱酰作用提供了肽“核”作为无生物活性的底物，通过N端的化学酰化作用可从中产生新的ECB类似物。酰基的变化揭示了侧链的结构和物理性质，特别是其几何形状和亲脂性，在确定类似物的抗真菌效力方面起着关键作用。使用CLOGP值描述和比较侧链片段的亲脂性，表明抗真菌活性的表达要求> 3.5。其次，侧链的线性刚性几何形状是增强抗真菌效力的最有效形状。使用这些参数作为指导，合成了多种新型ECB类似物，其中包括结合了联苯，三联苯，四联和芳乙炔基的芳基。通常，这些类似物对葡聚糖合酶的抑制与体外和体内活性密切相关，并且同样受侧链结构的影响。这些结构变化导致在体外和体内测定中抗真菌活性的增强。这些类似物中的一些，包括LY303366（14a），通过口服途径有效。通常，这些类似物对葡聚糖合酶的抑制与体外和体内活性密切相关，
• Synthesis of unsymmetrically disubstituted ethynes by the palladium/copper(I)-cocatalyzed sila-Sonogashira–Hagihara coupling reactions of alkynylsilanes with aryl iodides, bromides, and chlorides through a direct activation of a carbon–silicon bond
  作者：Yasushi Nishihara、Eiji Inoue、Shintaro Noyori、Daisuke Ogawa、Yoshiaki Okada、Masayuki Iwasaki、Kentaro Takagi

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.093

  日期：2012.6

  outcome of the cross-coupling reaction than electronic factors. In addition, we succeeded in synthesizing unsymmetrical diarylethynes using two different aryl iodides in one-pot. Furthermore, under the same reaction conditions with 10 mol % of PdCl2, 40 mol % of P(4-FC6H4)3, and 50 mol % of CuCl as catalyst, we succeeded in synthesizing unsymmetrical diarylethynes from various aryl bromides. Finally, we

  在本文中，我们探索了1-芳基-2-三甲基甲硅烷基与芳基碘化物，溴化物和氯化物作为偶联伙伴的铜/钯催化的交叉偶联反应，以中等至极好的收率提供了不对称的双取代乙炔。在最佳条件下，使各种芳基碘化物与5 mol％的Pd（PPh 3）2和50 mol％的CuCl进行反应。事实证明，相比电子因素，芳基碘化物的空间性质对交叉偶联反应的结果影响更大。另外，我们在一锅中使用两种不同的芳基碘化物成功合成了不对称的二芳基乙炔。此外，用10％（摩尔）的PdCl的相同反应条件下2，40摩尔％P（4-FC的6 ħ4）3和50 mol％的CuCl作为催化剂，我们成功地从各种芳基溴化物中合成了不对称的二芳基乙炔。最后，我们探索了与芳基氯化物的反应，并适当地发现当10 mol％的Pd（OAc）2时，不对称的二芳基乙炔可以中等至良好的产率获得。，使用10mol％的（-）-DIOP和10mol％的CuCl。这些反应通过CuCl