2-(3',4'-methylenedioxyphenyl)-3-(ethoxycarbonyl)-4-methylene-tetrahydrofuran | 144918-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2-(3',4'-methylenedioxyphenyl)-3-(ethoxycarbonyl)-4-methylene-tetrahydrofuran
• 英文别名: ethyl (2S,3S)-2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-4-methylideneoxolane-3-carboxylate
• CAS: 144918-18-3
• 化学式: C₁₅H₁₆O₅
• 分子量: 276.289
• InChiKey: TXUDDJQNPVLLHJ-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3',4'-methylenedioxyphenyl)-3-(ethoxycarbonyl)-4-methylene-tetrahydrofuran 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 rac-5-((((2R,3S)-2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-4-methylenetetrahydrofuran-3-yl)methoxy)methyl)benzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  通过自由基环化途径立体选择性地合成（±）-泡菜黄素和（±）-异薄荷醇

  摘要：

  呋喃呋喃木脂素，（±）-泡桐（1a）和（±）-异美浓醇（1b）的高度立体控制合成被描述为涉及分子内自由基环化的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81924-4
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)丙烯酸乙酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N-ethylpiperidine hypophosphite 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(3',4'-methylenedioxyphenyl)-3-(ethoxycarbonyl)-4-methylene-tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  使用次磷酸盐通过自由基环化反应立体选择性地合成三取代四氢呋喃。在（±）-二氢芝麻素全合成中的应用

  摘要：

  四氢呋喃的立体选择性合成已通过使用次磷酸盐的分子内自由基环化反应从溴代炔烃和溴代烯烃实现。这种自由基环化策略已成功地应用于天然存在的生物活性呋喃木质素二氢芝麻素的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00113-8

文献信息

• Stereoselective synthesis of trisubstituted tetrahydrofurans by radical cyclisation reaction using a hypophosphite salt. Application to the total synthesis of (±)-dihydrosesamin
  作者：Subhas Chandra Roy、Chandrani Guin、Kalyan Kumar Rana、Gourhari Maiti

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00113-8

  日期：2002.3

  The stereoselective synthesis of tetrahydrofurans has been achieved from bromoalkynes and bromoalkenes by intramolecular radical cyclisation using a hypophosphite salt. This radical cyclisation strategy has successfully been applied to the total synthesis of a naturally occurring bioactive furanolignan, dihydrosesamin.

  四氢呋喃的立体选择性合成已通过使用次磷酸盐的分子内自由基环化反应从溴代炔烃和溴代烯烃实现。这种自由基环化策略已成功地应用于天然存在的生物活性呋喃木质素二氢芝麻素的全合成。
• Spurring Radical Reactions of Organic Halides with Tin Hydride and TTMSS Using Microreactors
  作者：Takahide Fukuyama、Masahide Kobayashi、Md. Taifur Rahman、Naoya Kamata、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1021/ol702718z

  日期：2008.2.1

  Tributyltin hydride-mediated radical reactions of organic halides were successfully carried out in a continuous flow system using a microreactor. The reactions proceeded within a very short period of time, coupled with quickly decomposing radical initiators such as V-65 and V-70. The continuous flow reaction system was applied to gram scale synthesis of a key intermediate for furofuran lignans.

  使用微反应器，在连续流动系统中成功地进行了三丁基锡氢化物介导的有机卤化物的自由基反应。反应在很短的时间内进行，并迅速分解自由基引发剂，例如V-65和V-70。连续流反应系统用于克级合成呋喃呋喃木脂素的关键中间体。
• Titanocene(III) mediated radical cyclization of α-bromo carbonyl compounds: synthesis of tri-substituted tetrahydrofurans
  作者：Samaresh Jana、Chandrani Guin、Subhas Chandra Roy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.12.079

  日期：2005.2

  has been developed for the construction of synthetically important tri-substituted tetrahydrofuran derivatives from bromo-alkenes and bromo-alkynes by radical cyclization reactions using the radical initiator Cp2TiCl, generated in situ from commercially available titanocene dichloride and Zn dust in tetrahydrofuran under argon.

  已经开发了一种新颖有效的方法，用于使用自由基引发剂Cp 2 TiCl通过自由基环化反应从溴代烯烃和溴代炔烃中构建合成重要的三取代四氢呋喃衍生物，该自由基引发剂是由可商购的二茂钛二氯化物和Zn粉尘原位生成的在氩气中于四氢呋喃中。
• Electrogenerated Nickel(I) complexes as catalysts for the intramolecular radical cyclisation of unsaturated α-bromoesters
  作者：E. Duñach、A.P. Esteves、M.J. Medeiros、S. Olivero

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.131

  日期：2004.10

  The indirect electroreduction of unsaturated α-bromoesters using Ni(II) complexes as electron-transfer mediators is achieved in N,N′-dimethylformamide by constant current electrolysis between a cathode and a sacrificial anode in a diaphragmless cell. Cyclic compounds are obtained in moderate to good yields in conditions that avoid the usual preparation using organotin reagents.

  通过在无隔膜电池的阴极和牺牲阳极之间进行恒流电解，在N，N'-二甲基甲酰胺中实现了以Ni（II）络合物为电子传递介体的不饱和α-溴代酸酯的间接电还原。在避免使用有机锡试剂进行常规制备的条件下，以中等至良好的收率获得环状化合物。
• Electroreductive Radical Cyclization of Ethyl 2-Bromo-3-allyloxy- and-3-(propargyloxy)propanoates Catalyzed by (Tetramethylcyclam)nickel(I) Electrogenerated at Carbon Cathodes in Dimethylformamide
  作者：Ana P. Esteves、Danielle M. Goken、Lee J. Klein、Luis F. M. Leite、Maria J. Medeiros、Dennis G. Peters

  DOI：10.1002/ejoc.200500478

  日期：2005.11

  Reductive intramolecular cyclization of ethyl 2-bromo-3-(3′,4′-methylenedioxyphenyl)-3-(propargyloxy)propanoate(1) and ethyl 3-allyloxy-2-bromo-3-(3′,4′-dimethoxyphenyl)propanoate (2) promoted by (1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)nickel(I), [Ni(tmc)]+, electrogenerated at glassy-carbon cathodes in dimethylformamide containing tetraalkylammonium salts, has been investigated. Cyclic

  2-溴-3-(3',4'-亚甲二氧基苯基)-3-(炔丙氧基)丙酸乙酯(1)和3-烯丙氧基-2-溴-3-(3',4'-二甲氧基苯基)乙酯的还原分子内环化)丙酸酯 (2) 由（1,4,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷）镍（I）、[Ni(tmc)]+ 促进，在含有二甲基甲酰胺的玻璃碳阴极上电生成已经研究了四烷基铵盐。在 1 和 2 存在下还原 [Ni(tmc)]2+ 的循环伏安图显示，[Ni(tmc)]+ 催化还原这两种化合物，其电位比直接还原溴酯所需的电位要高得多。在 1 和 2 存在下对 [Ni(tmc)]2+ 溶液进行控制电位电解期间，每个底物的催化还原通过碳-溴键的单电子裂解进行，形成自由基中间体，该中间体经过环化分别得到 2-(3',4'-亚甲二氧基苯基)-4-亚甲基四氢呋喃-3-羧酸乙酯(3) 和 2-(3',4'-二甲氧基苯基)-4-甲基四氢呋喃-3-羧酸乙酯 (