p-Nitrophenyl-benzyl-sulfoxid | 17530-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-Nitrophenyl-benzyl-sulfoxid
• 英文别名: 1-(Benzylsulfinyl)-4-nitrobenzene；1-benzylsulfinyl-4-nitrobenzene
• CAS: 17530-78-8
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₃S
• 分子量: 261.301
• InChiKey: RAXYREIITHHFOR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  60.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(苄基磺酰基)-4-硝基苯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 p-Nitrophenyl-benzyl-sulfoxid
  参考文献：
  名称：

  手性钛催化剂存在下对芳基苄硫醚的对映选择性氧化理论与实验研究

  摘要：

  在钛/氢安息香催化剂存在下，叔丁基氢过氧化物对芳基苄基硫醚的对映选择性氧化的实验研究表明，这些硫化物是该催化体系的理想底物，芳基上的取代基对干扰的影响可忽略不计。提出了一种基于DFT计算的反应机理。DFT MPWB1K官能团用于理论研究中，以解决弱氢键和π相互作用的问题。所计算的反应曲线说明了实验观察到的对映选择性，这是由反应第一阶段的热力学确定的。给出了沿着观察到的立体化学路径推动反应的氢键和π相互作用的详细讨论。

  DOI：

  10.1002/chem.200902110

文献信息

• Nuclear Magnetic Resonance Studies of Sulfur Compounds. II. The Substituent Effect on Geminal Coupling Constants and on Magnetic Nonequivalence of the Methylene Protons of Sulfoxides.
  作者：Motohiro Nishio

  DOI：10.1248/cpb.15.1669

  日期：——

  Nuclear magnetic resonance spectra were obtained for a number of sulfoxides, whose methylene protons are magnetically nonequivalent. The coupling constants between these protons depend on the electronic properties of the substituent adjacent to the coupling protons. The substituent effect on magnetic nonequivalence was also studied and it is demonstrated that the electronic properties of the substituent constitute an important factor responsible for the magnitude of magnetic nonequivalence.

  为若干亚砜得到了核磁共振谱，它们的甲撑质子在磁性上是属于非等性的。这些质子之间的偶合常数依赖于和偶合质子临近的取代基的电子性质。也对取代基对磁性非等性的影响作了研究，并证明取代基的电子性质是对磁性非等性大小起决定作用的一个重要因素。
• Sodium Hypochlorite-promoted Novel Synthesis of Organic Ammonium Tribromides and Application of Phenanthroline Hydrotribromide in Chemoselective Oxidation of Organic Sulfides by Hydrogen Peroxide
  作者：Madhudeepa Dey、Rupa R. Dey、Siddhartha S. Dhar

  DOI：10.1246/cl.131192

  日期：2014.5.5

  A novel method of synthesis of organic ammonium tribromides (OATBs) is developed by using an inexpensive and eco-friendly sodium hypochlorite as oxidant for conversion of Br− to Br3−. The OATBs thus prepared include both quaternary ammonium tribromides and N-heterocyclic tribromides. A new addition to the family of OATBs is made in the form of phenanthroline hydrotribromide. The efficacy of this new tribromide as catalyst is ascertained in the oxidative transformation of organic sulfides to their corresponding sulfoxides and sulfones by hydrogen peroxide.

  一种新型的有机三溴化铵（OATBs）合成方法被开发出来，该方法使用廉价且环保的次氯酸钠作为氧化剂，将Br⁻转化为Br₃⁻。所制备的OATBs包括季铵三溴化物和N-杂环三溴化物。菲咯啉氢三溴化物作为一种新的OATBs成员被引入。这种新的三溴化物作为催化剂的效果在有机硫化物通过过氧化氢氧化转化为相应的亚砜和砜的过程中得到了验证。
• Palladium/PC-Phos-Catalyzed Enantioselective Arylation of General Sulfenate Anions: Scope and Synthetic Applications
  作者：Lei Wang、Mingjie Chen、Peichao Zhang、Wenbo Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b00178

  日期：2018.3.7

  Herein we reported an efficient palladium-catalyzed enantioselective arylation of both alkyl and aryl sulfenate anions to deliver various chiral sulfoxides in good yields (up to 98%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) by the use of our developed chiral O,P-ligands (PC-Phos). PC-Phos are easily prepared in short steps from inexpensive commercially available starting materials. The single-crystal

  在此，我们报道了一种有效的钯催化对映选择性芳基化烷基和芳基次磺酸根阴离子，通过使用我们开发的手性 O，以良好的收率（高达 98%）和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供各种手性亚砜， P-配体（PC-Phos）。PC-Phos 很容易从廉价的市售起始材料中以短步骤制备。PC4/PdCl2 的单晶结构表明，通过与钯 (II) 中心的 O,P 配位形成了一个很少观察到的 11 元环。该方法的显着特点包括底物范围广、易于放大、适用于生物活性化合物的后期修饰以及市售药物舒林酸的合成。
• Borax-Catalyzed and pH-Controlled Selective Oxidation of Organic Sulfides by H₂O₂: An Environmentally Clean Protocol
  作者：Sahid Hussain、Saitanya K. Bharadwaj、Ravindra Pandey、Mihir K. Chaudhuri

  DOI：10.1002/ejoc.200900265

  日期：2009.7

  The selective oxidation of sulfides to sulfoxides and sulfones was achieved in high yields at room temperature with borax as a recyclable catalyst and H2O2 as the terminal oxidant by varying the pH of the reaction medium. The borax/H2O2 system can chemoselectively oxidize alkyl and aryl sulfides in the presence of oxidation-prone functional groups such as C=C, –CN, and –OH.(© Wiley-VCH Verlag GmbH

  通过改变反应介质的 pH 值，使用硼砂作为可回收催化剂和 H2O2 作为末端氧化剂，在室温下以高产率实现硫化物选择性氧化为亚砜和砜。硼砂/H2O2 系统可以在 C=C、–CN 和 –OH 等易氧化官能团的存在下化学选择性地氧化烷基和芳基硫化物。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国, 2009)
• Titanium-salan-catalyzed asymmetric sulfoxidations with H₂O₂: design of more versatile catalysts
  作者：Evgenii P. Talsi、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.1002/aoc.2968

  日期：2013.4

  3’‐diphenyl substituents in the salicylidene rings of the salan ligand are efficient sulfoxidation catalysts, capable of catalyzing the asymmetric oxidation of bulky aryl benzyl sulfides with H2O2 with good to high enantioselectivities. In this paper, substituent effects on titanium‐salan‐catalyzed enantioselective oxidation of sulfides to sulfoxides have been systematically investigated. Titanium–salan

  在salan配体的亚水杨基环中具有3,3'-二苯基取代基的钛-salan配合物是有效的硫氧化催化剂，能够以高至高对映选择性催化大分子芳基苄基硫化物与H 2 O 2的不对称氧化。在本文中，已经系统地研究了取代基对钛-铝催化的硫化物对映体选择性氧化成亚砜的影响。在5,5'-位（3,3'-H 2具有卤素取代基的钛-铝催化剂已经发现二氢取代的）具有良好至高对映选择性地催化庞大的芳基苄基硫化物和小的烷基苯基硫化物的氧化。动力学数据证明了硫化物对亲电子活性氧的直接攻击。提出了一致的反应机理。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.