N,N¹-bis-(2,3,5,6-tetrafluoro-pyridine-4-yl)benzene-1,2-diamine | 1430838-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N¹-bis-(2,3,5,6-tetrafluoro-pyridine-4-yl)benzene-1,2-diamine
• 英文别名: N,N'-bis(tetrafluoro-4-pyridyl)-o-phenylenediamine；N,N′-bis(tetrafluoropyridyl)-ortho-phenylenediamine；1-N,2-N-bis(2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-yl)benzene-1,2-diamine
• CAS: 1430838-03-1
• 化学式: C₁₆H₆F₈N₄
• 分子量: 406.238
• InChiKey: UKXHLNHNGHPPHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N¹-bis-(2,3,5,6-tetrafluoro-pyridine-4-yl)benzene-1,2-diamine 、 (dibromo(thiophen-2-yl)-l4-boraneyl)triphenyl-l5-phosphane 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以62%的产率得到2-thienyl-1,3-bis(2′,3′,5′,6′-tetrafluoropyridyl)-1,3,2-benzodiazaborole
  参考文献：
  名称：

  On the ambiguity of 1,3,2-benzodiazaboroles as donor/acceptor functionalities in luminescent molecules

  摘要：

  一系列 1,3-双(全氟芳基)-2-(杂)芳基-1,3,2-苯并二硼烷，1,3-FAr2-2-Ar-1,3,2-N2BC6H4（Ar = Ph，FAr = C6F55；Ar = Ph，FAr = 4-C5F4N 6；Ar = Ph，FAr = 4-NCC6F47；Ar = 2-C4H3S，FAr = C6F58；Ar = 2-C4H3S，FAr = 4-C5F4N 9；Ar = 2-C4H3S，FAr = 4-NCC6F410）的加合物 PhBBr2-PPh3 或 2-thienylBBr2-PPh3 与 N,N′-双（全氟芳基）-邻苯二胺在 2,2,6,6-四甲基哌啶存在下进行环缩合而合成。4-(1′,3′-diethyl-1′,3′,2′-benzodiazaborolyl)-phenyldibromoborane 的 PPh3 加合物与相应的二胺进行类似处理后，产生了推拉化合物 C6H4(NEt)2B-1,4-C6H4-B(NFAr)2C6H4 （FAr = C6F511；4-C5F4N 12）和 C6H4(NEt)2B-2,5-C4H2S-B(NFAr)2C6H4 （FAr = C6F513; 4-C5F4N 14）。测定了 8、11、12 和 13 的 X 射线结构。电子结构计算显示，5-14 中的 LUMO 位于全氟芳基上，因此氟化苯并二唑硼烷基团被认为是电子吸收分子。这些分子与被视为供体的烷基化苯并二氮硼酰基不同。5-14 的发射光谱显示电荷转移带具有明显的溶解色和较大的斯托克斯偏移（环己烷中为 6100-12 500 cm-1，CH2Cl2 中为 8900-15 900 cm-1）。苯并二氮硼化合物 5-10 的发射来自不同的电荷转移（CT）过程，与许多荧光苯并二氮硼化合物中常见的局部电荷转移（LCT）过程不同。这种涉及全氟芳基的新型远程电荷转移（RCT）过程得到了 CAM-B3LYP 计算的支持。推拉系统 11-14 发出的荧光具有中等到较高的荧光量子产率（65-97%），而这些荧光量子产率仅来自通常的 LCT 过程。

  DOI：

  10.1039/c3dt52836g
• 作为产物：
  描述：

  五氟吡啶 、 邻苯二胺 在 sodium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以65%的产率得到N,N¹-bis-(2,3,5,6-tetrafluoro-pyridine-4-yl)benzene-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  由五氟吡啶合成一些二氟和三氟喹喔啉和二恶英衍生物

  摘要：

  新的[6,6,6]环稠合三环系统可以在五氟吡啶或4-苯基磺酰基四氟吡啶与适当的双官能氮和氧亲核试剂连接到芳环的一锅法环合反应中轻松合成。与2,6-二氨基吡啶-4-苯基磺酰基四氟的反应，得到[6,5,6]环稠合的串联小号出现的系统Ñ Ar和环化过程。从该研究中，合成了二氟和三氟喹喔啉和二恶英支架。

  DOI：

  10.1007/s13738-012-0091-6

文献信息

• Synthesis of some di- and trifluoro quinoxaline and dioxine derivatives from pentafluoropyridine
  作者：Reza Ranjbar-Karimi、Somayeh Hashemi-Uderji、Roghayeh Danesteh

  DOI：10.1007/s13738-012-0091-6

  日期：2012.10

  4-phenylsulfonyl tetrafluoropyridine with 2,6-diaminopyridine gave [6,5,6] ring fused systems arising from a tandem SNAr and cyclisation process. From this investigation, di- and trifluorinated quinoxaline and dioxine scaffolds were synthesized.

  新的[6,6,6]环稠合三环系统可以在五氟吡啶或4-苯基磺酰基四氟吡啶与适当的双官能氮和氧亲核试剂连接到芳环的一锅法环合反应中轻松合成。与2,6-二氨基吡啶-4-苯基磺酰基四氟的反应，得到[6,5,6]环稠合的串联小号出现的系统Ñ Ar和环化过程。从该研究中，合成了二氟和三氟喹喔啉和二恶英支架。
• On the ambiguity of 1,3,2-benzodiazaboroles as donor/acceptor functionalities in luminescent molecules
  作者：Lothar Weber、Johannes Halama、Kenny Hanke、Lena Böhling、Andreas Brockhinke、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann、Mark A. Fox

  DOI：10.1039/c3dt52836g

  日期：——

  A series of 1,3-bis(perfluoroaryl)-2-(hetero)aryl-1,3,2-benzodiazaboroles, 1,3-FAr2-2-Ar-1,3,2-N2BC6H4 (Ar = Ph, FAr = C6F55; Ar = Ph, FAr = 4-C5F4N 6; Ar = Ph, FAr = 4-NCC6F47; Ar = 2-C4H3S, FAr = C6F58; Ar = 2-C4H3S, FAr = 4-C5F4N 9; Ar = 2-C4H3S, FAr = 4-NCC6F410), were synthesised by cyclocondensation of the adducts PhBBr2·PPh3 or 2-thienylBBr2·PPh3 with N,N′-bis(perfluoroaryl)-o-phenylenediamines in the presence of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine. Similar treatments of the PPh3 adducts of 4-(1′,3′-diethyl-1′,3′,2′-benzodiazaborolyl)-phenyldibromoborane with the corresponding diamines gave rise to the push–pull compounds, C6H4(NEt)2B-1,4-C6H4-B(NFAr)2C6H4 (FAr = C6F511; 4-C5F4N 12) and C6H4(NEt)2B-2,5-C4H2S-B(NFAr)2C6H4 (FAr = C6F513; 4-C5F4N 14). The X-ray structures of 8, 11, 12 and 13 were determined. Electronic structure calculations reveal that the LUMOs are located at the perfluoroaryl groups in 5–14; thus the fluorinated benzodiazaborolyl groups are considered as electron-withdrawing moieties. These moieties differ from alkylated benzodiazaborolyl groups which are regarded as donors. The emission spectra for 5–14 show charge transfer bands with significant solvatochromism and large Stokes shifts (6100–12 500 cm−1 in cyclohexane and 8900–15 900 cm−1 in CH2Cl2). The emissions of the benzodiazaboroles, 5–10, arise from a different charge transfer (CT) process to the local charge transfer (LCT) process typically found in many fluorescent benzodiazaboroles. This novel remote charge transfer (RCT) process involving the perfluoroaryl groups is supported by CAM-B3LYP computations. The push–pull systems 11–14 here give fluorescent emissions with moderate to high fluorescence quantum yields (65–97%) that arise from the usual LCT process only.

  一系列 1,3-双(全氟芳基)-2-(杂)芳基-1,3,2-苯并二硼烷，1,3-FAr2-2-Ar-1,3,2-N2BC6H4（Ar = Ph，FAr = C6F55；Ar = Ph，FAr = 4-C5F4N 6；Ar = Ph，FAr = 4-NCC6F47；Ar = 2-C4H3S，FAr = C6F58；Ar = 2-C4H3S，FAr = 4-C5F4N 9；Ar = 2-C4H3S，FAr = 4-NCC6F410）的加合物 PhBBr2-PPh3 或 2-thienylBBr2-PPh3 与 N,N′-双（全氟芳基）-邻苯二胺在 2,2,6,6-四甲基哌啶存在下进行环缩合而合成。4-(1′,3′-diethyl-1′,3′,2′-benzodiazaborolyl)-phenyldibromoborane 的 PPh3 加合物与相应的二胺进行类似处理后，产生了推拉化合物 C6H4(NEt)2B-1,4-C6H4-B(NFAr)2C6H4 （FAr = C6F511；4-C5F4N 12）和 C6H4(NEt)2B-2,5-C4H2S-B(NFAr)2C6H4 （FAr = C6F513; 4-C5F4N 14）。测定了 8、11、12 和 13 的 X 射线结构。电子结构计算显示，5-14 中的 LUMO 位于全氟芳基上，因此氟化苯并二唑硼烷基团被认为是电子吸收分子。这些分子与被视为供体的烷基化苯并二氮硼酰基不同。5-14 的发射光谱显示电荷转移带具有明显的溶解色和较大的斯托克斯偏移（环己烷中为 6100-12 500 cm-1，CH2Cl2 中为 8900-15 900 cm-1）。苯并二氮硼化合物 5-10 的发射来自不同的电荷转移（CT）过程，与许多荧光苯并二氮硼化合物中常见的局部电荷转移（LCT）过程不同。这种涉及全氟芳基的新型远程电荷转移（RCT）过程得到了 CAM-B3LYP 计算的支持。推拉系统 11-14 发出的荧光具有中等到较高的荧光量子产率（65-97%），而这些荧光量子产率仅来自通常的 LCT 过程。
• 1,3,2‐Benzodiazaboroles with 1,3‐Pentafluorophenyl and Tetrafluoropyridyl Substituents as Building Blocks in Luminescent Compounds
  作者：Lothar Weber、Johannes Halama、Lena Böhling、Andreas Brockhinke、Anna Chrostowska、Clovis Darrigan、Alain Dargelos、Hans‐Georg Stammler、Beate Neumann

  DOI：10.1002/ejic.201300319

  日期：2013.8.12

  adduct 5 or its thiophene derivative 6 as colorless solids. These adducts were converted into the new benzodiazaborole derivatives 7 and 8 by treatment with N,N′-bis(pentafluorophenyl)-o- phenylenediamine (1) and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine in hot toluene (52 or 45 % yield). The analogous compounds 9 and 10 were obtained by condensing precursors 5 and 6 with bis(N,N′-2,3,5,6-tetrafluoropyrid-4-yl)-o-

  N-4'-三甲基甲硅烷基苯基-3,6-二叔丁基咔唑(3)或N-5'-三甲基甲硅烷基噻吩-2'-基-3,6-二叔丁基咔唑(4)与三溴化硼的反应随后用三苯基膦得到二溴硼基苯基咔唑-膦加合物5或其噻吩衍生物6，为无色固体。通过在热甲苯中用 N,N'-双（五氟苯基）-邻苯二胺 (1) 和 2,2,6,6-四甲基哌啶处理，这些加合物转化为新的苯并二氮杂硼衍生物 7 和 8（产率 52 或 45 %） ）。通过在哌啶衍生物存在下将前体 5 和 6 与双(N,N'-2,3,5,6-四氟吡啶-4-基)-邻苯二胺 (2) 缩合得到类似化合物 9 和 10产率分别为 35% 和 16%。化合物7-10通过NMR光谱法(1H、11B、13C、19F)和质谱法表征。通过X射线衍射分析阐明了8的分子结构。硼酸化系统在紫外线照射下显示出强烈的蓝色发光。与 π-供体 1,3-二乙基-和 1,3-二苯基-1,3,2-苯并二氮杂硼化合物相比，当通过合适的