(R)-(-)-diisopropyl (1,5-diazidopentyl)phosphonate | 1294448-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-(-)-diisopropyl (1,5-diazidopentyl)phosphonate
• 英文别名: (1R)-1,5-diazido-1-di(propan-2-yloxy)phosphorylpentane
• CAS: 1294448-93-3
• 化学式: C₁₁H₂₃N₆O₃P
• 分子量: 318.316
• InChiKey: UZEPRBYDSINGTF-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-diisopropyl (1,5-diazidopentyl)phosphonate 在 三苯基膦 、 盐酸 、 氢溴酸 作用下， 以 甲苯 、 水 为溶剂， 反应 45.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  L-赖氨酸、L-脯氨酸、L-鸟氨酸和 99% ee 的 L-哌啶酸的膦酸类似物的化学酶法合成 - 将绝对构型分配给 (-)-脯氨酸

  摘要：

  (±)-ω-Halo-α-(氯乙酰氧基)膦酸酯通过使用蛋白酶 (Chirazyme® P-2) 进行动力学拆分。酯以 56% 到 72% 的转化率回收，提供的 (S)-醇为 99% ee。这些通过叠氮化物转化为 L-赖氨酸、L-脯氨酸、L-鸟氨酸和 L-哌啶酸的膦酸类似物。(-)-磷酸脯氨酸转化为衍生自 (R)- 和 (S)-1-苯基乙基异氰酸酯的结晶尿素。X 射线结构分析显示左旋磷酸脯氨酸具有 R 构型，这与早期的报道相反。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001501
• 作为产物：
  描述：

  5-溴戊醛 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 18-冠醚-6 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.5h， 生成 (R)-(-)-diisopropyl (1,5-diazidopentyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  L-赖氨酸、L-脯氨酸、L-鸟氨酸和 99% ee 的 L-哌啶酸的膦酸类似物的化学酶法合成 - 将绝对构型分配给 (-)-脯氨酸

  摘要：

  (±)-ω-Halo-α-(氯乙酰氧基)膦酸酯通过使用蛋白酶 (Chirazyme® P-2) 进行动力学拆分。酯以 56% 到 72% 的转化率回收，提供的 (S)-醇为 99% ee。这些通过叠氮化物转化为 L-赖氨酸、L-脯氨酸、L-鸟氨酸和 L-哌啶酸的膦酸类似物。(-)-磷酸脯氨酸转化为衍生自 (R)- 和 (S)-1-苯基乙基异氰酸酯的结晶尿素。X 射线结构分析显示左旋磷酸脯氨酸具有 R 构型，这与早期的报道相反。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001501

文献信息

• Asymmetric Transfer Hydrogenation as a Key Step in the Synthesis of the Phosphonic Acid Analogs of Aminocarboxylic Acids
  作者：Tamara Dinhof、Thomas Kalina、Toda Stanković、Kristóf Braunsteiner、Philipp Rohrbach、Ertan Turhan、Andreas Gradwohl、Artur Königshofer、Jeannie Horak、Katharina Pallitsch

  DOI：10.1002/chem.202302171

  日期：2023.12.22

  was accomplished by using a commercially available Noyori-type catalyst. The highly enantioenriched products (ee >98 % in all cases but one) were further converted to the phosphonic acid analogs of 15 aminocarboxylic acids. The established method can also be used for the asymmetric transfer deuteration (ATD) of the starting α-oxo-phosphonates.

  17 α-氧代膦酸二异丙酯的不对称转移氢化(ATH)是通过使用市售的Noyori型催化剂完成的。高度对映体富集的产物（除了一种情况外，在所有情况下ee > 98%）进一步转化为 15 种氨基羧酸的膦酸类似物。所建立的方法也可用于起始α-氧代膦酸酯的不对称转移氘代（ATD）。