4-fluoro-4-phenylbutan-2-one | 863506-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-fluoro-4-phenylbutan-2-one
• 英文别名: 4-Fluoro-4-phenylbutan-2-one
• CAS: 863506-06-3
• 化学式: C₁₀H₁₁FO
• 分子量: 166.195
• InChiKey: RXDSQVJDPBSDCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-fluoro-4-phenylbutan-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 4-fluoro-4-phenylbutan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  β氟化的位点选择方法：环丙醇的光催化开环

  摘要：

  到时的催化SP最近开拓报告扩大3 Ç  ħ氟化方法中，下一个步骤理性是着眼于引导“自由基系氟化”更有效。一种可能的解决方案是选择CC键活化是选择性氟化的前奏。本文中，我们报道了1,2,4,5-四氰基苯（TCB）和Selectfluor串联进行环丙醇的光催化开环/氟化反应，从而提供了与含羰基化合物的位点β-氟化等效的过程。这种新方法为合成原本温和且操作简单的途径提供了良好的产率和良好的区域选择性，从而可以容易地制备原本难以制备的β-氟化产物。值得注意的是，含有其他通常具有反应性（例如苄基）位点的底物最好经过开环氟化反应。还强调了该方法从叔环丙醇和γ-氟代醇中生成环状β-氟化物的通用性。

  DOI：

  10.1002/chem.201501081
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙酮 在 iron(II) acetylacetonate 、 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到4-fluoro-4-phenylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Iron(II)-Catalyzed Benzylic Fluorination

  摘要：

  Direct C-F functionalization of benzylic sp(3) C-H bonds is a synthetic challenge that has yet to be propitiously overcome. A mild, one-pot synthesis of monofluorinated benzylic substrates is reported with commercially available iron(II) acetylacetonate and Selectfluor in good to excellent yields and selectivity. A convenient route to beta-fluorinated products of 3-aryl ketones is also highlighted, providing a synthetic equivalent to the difficult to accomplish conjugate addition of fluoride to alpha,beta-unsaturated ketones.

  DOI：

  10.1021/ol400424s

文献信息

• Visible Light-Promoted Metal-Free C–H Activation: Diarylketone-Catalyzed Selective Benzylic Mono- and Difluorination
  作者：Ji-Bao Xia、Chen Zhu、Chuo Chen

  DOI：10.1021/ja410815u

  日期：2013.11.20

  the direct conversion of benzylic C-H groups to C-F. We show that visible light can activate diarylketones to abstract a benzylic hydrogen atom selectively. Adding a fluorine radical donor yields the benzylic fluoride and regenerates the catalyst. The selective formation of mono- and difluorination products can be achieved by catalyst control. 9-Fluorenone catalyzes benzylic C-H monofluorination, while

  我们在此报告了一种将苄基 CH 基团直接转化为 CF 的操作简单的方法。我们表明可见光可以激活二芳基酮以选择性地提取苄基氢原子。添加氟自由基供体产生苄基氟并再生催化剂。单氟化和二氟化产物的选择性形成可以通过催化剂控制来实现。9-芴酮催化苄基CH单氟化，而呫吨酮催化苄基CH二氟化。这种新的 CH 氟化方法的范围和效率明显优于现有方法。这也是选择性CH gem-二氟化的第一份报告。
• Iron- or silver-catalyzed oxidative fluorination of cyclopropanols for the synthesis of β-fluoroketones
  作者：Shichao Ren、Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c5ob00632e

  日期：——

  The Fe^III- or Ag^I-catalyzed oxidative fluorination of cyclopropanols via radical rearrangement is disclosed.

  Fe^III或Ag^I催化的环丙醇经过自由基重排氟化反应被揭示。
• Ag ^II ‐Mediated Synthesis of β‐Fluoroketones by Oxidative Cyclopropanol Opening
  作者：Yuanlin Deng、Nabeelah I. Kauser、Shahidul M. Islam、Justin T. Mohr

  DOI：10.1002/ejoc.201700899

  日期：2017.10.25

  regioselective synthesis of β-fluorinated ketones via silver(II)-mediated ring opening is described. Commercially available AgF2 serves as both an oxidant and fluorine atom source. A variety of β-fluorinated ketones are efficiently prepared from tertiary cyclopropanol precursors, offering a straightforward approach for the introduction of a fluorine atom at a remote site. Selectivity is observed in

  描述了通过银 (II) 介导的开环区域选择性合成 β-氟化酮。市售的 AgF2 可用作氧化剂和氟原子源。多种 β-氟化酮可从叔环丙醇前体有效制备，为在远程位置引入氟原子提供了一种直接的方法。在导致更多取代位点氟化的键断裂位点观察到选择性。建议自由基介导的顺序均裂 CC 键裂解和 CF 键形成。
• Iodine(III)-Mediated Fluorination/Semipinacol Rearrangement Cascade of 2-Alkylidenecyclobutanol Derivatives: Access to β-Monofluorinated Cyclopropanecarbaldehydes
  作者：Si-Xin Feng、Shuang Yang、Fang-Hai Tu、Peng-Peng Lin、Long-Ling Huang、Honggen Wang、Zhi-Shu Huang、Qingjiang Li

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00578

  日期：2021.5.7

  A hypervalent iodine(III)-mediated ring-contractive fluorination reaction of 2-alkylidenecyclobutanol derivatives is presented. The protocol allows the facile synthesis of β-monofluorinated cyclopropanecarbaldehydes via a fluorination/semipinacol rearrangement cascade using nucleophilic Py·HF as the fluorine source. For challenging electron-rich arene substrates, the installation of a protecting group

  提出了高价碘（III）介导的2-亚烷基亚环丁醇衍生物的环缩合氟化反应。该协议允许使用亲核性Py·HF作为氟源，通过氟化/半成品酚重排的级联，轻松合成β-单氟代环丙烷甲醛。对于具有挑战性的富电子芳烃底物，在游离醇上安装保护基对于保持反应效率至关重要。该反应的可扩展性和产物的进一步转化证明了合成的实用性。
• Triethylborane-Initiated Radical Chain Fluorination: A Synthetic Method Derived from Mechanistic Insight
  作者：Cody Ross Pitts、Bill Ling、Ryan Woltornist、Ran Liu、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/jo501520e

  日期：2014.9.19

  We offer a mild, metal-free sp(3) C-H fluorination alternative using Selectfluor and a substoichiometric amount of triethylborane--an established radical initiator in the presence of O2. This radical-chain-based synthetic method is particularly noteworthy as an offspring of the insight gained from a mechanistic study of copper-promoted aliphatic fluorination, constructively turning O2 from an enemy to an ally. Furthermore, BEt3/O2 is a preferred initiator in industrial processes, as it is economical, is low in toxicity, and lends way to easier workup.