N-苄基-3-氯吡啶-2-胺 | 1042512-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-苄基-3-氯吡啶-2-胺
• 英文名称: N-benzyl-3-chloropyridin-2-amine
• CAS: 1042512-03-7
• 化学式: C₁₂H₁₁ClN₂
• mdl: MFCD11121320
• 分子量: 218.686
• InChiKey: MFZQCGYYWRVGRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.083
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苄基-3-氯吡啶-2-胺 在 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 作用下， 反应 7.0h， 以85%的产率得到4-chloropyrido[1,2-a]benzimidazole
  参考文献：
  名称：

  通过C–C和C–N键断裂的N-苄基-2-氨基吡啶的无金属串联脱甲基/ C（sp 2）–H环氨基化过程

  摘要：

  已经开发了一种轻度，无金属的合成方法，该方法以N-苄基-2-氨基吡啶为原料，以PhI（OPiv）2为化学计量氧化剂，合成了吡啶并[1,2- a ]苯并咪唑类化合物。该过程由一个不寻常的岛（OPiv）发起2介导的本位小号ë的Ar反应，接着进行溶剂辅助C-C和C-N键断裂。

  DOI：

  10.1021/ol4015656
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氯吡啶 、 苄胺 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以52%的产率得到N-苄基-3-氯吡啶-2-胺
  参考文献：
  名称：

  通过正交交叉偶联策略区域选择性合成 2,3-取代吡啶

  摘要：

  2-芳基/烷氨基-3-芳基I和3-芳基/烷氨基-2-芳基吡啶II作为重要的潜在生物活性化合物，通过应用正交交叉偶联策略合成。Suzuki-Miyaura、Liebeskind-Srogl 和 Buchwald-Hartwig 方案的组合以直接且操作简单的方式获得了标题化合物。通过使用 2,3-二氯吡啶或 3-碘-2-（甲硫基）吡啶作为简单的市售原料，可以完全控制 2- 和 3- 位的区域选择性。在这一贡献中，为 2-取代 3-氯吡啶的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应开发了有效和高产的条件，这是一种以前在文献中未被充分代表的转化。用于合成 3-烷基/芳氨基-2-芳基吡啶，在没有铜源的情况下，在钯催化下利用甲硫基的稳定性。这甚至能够开发出一种操作上非常简单的（半）一锅法来访问上述化合物类别，从而避免了一个纯化步骤。使用已开发的方案制备了一系列产品 I 和 II，具有出色的区域选择性和良好的产率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001583

文献信息

• Toluene and its Derivatives as Atom-Efficient Benzylating Agents for Secondary Amines
  作者：Michael Schnürch、David Schönbauer、Florian Lukas

  DOI：10.1055/s-0037-1610342

  日期：2019.1

  it is possible to activate toluene efficiently and use it directly for the benzylation of different 2-aminopyridines. The transformation is not restricted to simple toluene, but also substituted derivatives give the desired product in good yields. Effective cleavage of the pyridine moiety is presented.

  甲苯作为常见 N-苄基化试剂（如苄基溴）的替代品，可以成为一种原子效率高的替代试剂。在镍催化和温和的氧化条件下，可以有效地活化甲苯并将其直接用于不同2-氨基吡啶的苄基化反应。转化不仅限于简单的甲苯，而且取代的衍生物也能以良好的产率得到所需的产物。给出了吡啶部分的有效裂解。
• Aryl Bromides and Aryl Chlorides for the Direct Arylation of Benzylic Amines Mediated by Ruthenium(II)
  作者：Navid Dastbaravardeh、Michael Schnürch、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1002/ejoc.201300004

  日期：2013.5

  importantly, also the cheaper aryl bromides and aryl chlorides can be applied as aryl sources. Additionally, the method does not require elaborate manipulations in a glove box and can be carried out in simple screw cap vials. Potassium pivalate proved to be beneficial for the transformation with aryl bromides or iodides as aryl source, but was not required for aryl chlorides. In the latter case, the addition

  报道了钌(II)催化的苄胺与芳基卤的 sp3 C-H 键芳基化反应。在本方法中，芳基碘化物以及更重要的是更便宜的芳基溴化物和芳基氯化物可以用作芳基源。此外，该方法不需要在手套箱中进行复杂的操作，并且可以在简单的螺旋盖小瓶中进行。新戊酸钾被证明有利于芳基溴或碘化物作为芳基源的转化，但对于芳基氯则不需要。在后一种情况下，PPh3 的添加导致了高转化率。3-甲基和3-苯基吡啶被确定为定向基团，3-位的取代基代表了高转化率的关键结构特征。引导基团可以在转化后裂解，从而获得二芳基甲基胺。进行了机理研究，并与相关转化的机理报告进行了严格的比较。
• Quaternary Ammonium Salts as Alkylating Reagents in C–H Activation Chemistry
  作者：Manuel Spettel、Robert Pollice、Michael Schnürch

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01946

  日期：2017.8.18

  of benzylic amines via C(sp3)–H activation using quaternary ammonium salts as alkyl source is described. The reaction proceeds via in situ formation of an olefin via Hofmann elimination, which is the actual alkylating reagent. This represents an operationally simple method for substituting gaseous and liquid olefins with solid quaternary ammonium salts as alkylating reagents, which is transferable to

  描述了铑（I）通过季铵盐作为烷基源通过C（sp 3）–H活化苄胺的烷基化反应。该反应通过霍夫曼消除原位形成烯烃而进行，霍夫曼消除是实际的烷基化试剂。这代表了一种操作简单的方法，即用固态季铵盐作为烷基化试剂替代气态和液态烯烃，该方法也可以转移到其他C–H活化方案中。
• A Convenient Palladium-Catalyzed Azaindole Synthesis
  作者：Gemma Veitch、Raoul De Gasparo、Philipp Lustenberger、Christian Mathes、Thierry Schlama、Jacques Le Paih

  DOI：10.1055/s-0034-1379492

  日期：——

  A one-pot protocol is described which allows direct access to azaindoles from amino-halopyridines and ketones.
• Mechanistic Investigations and Substrate Scope Evaluation of Ruthenium-Catalyzed Direct sp³ Arylation of Benzylic Positions Directed by 3-Substituted Pyridines
  作者：Navid Dastbaravardeh、Karl Kirchner、Michael Schnürch、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1021/jo302547q

  日期：2013.1.18

  A highly efficient direct arylation process of benzylic amines with arylboronates was developed that employs Ru catalysis. The arylation takes place with greatest efficiency at the benzylic sp(3) carbon. If the distance to the activating aryl ring is increased, arylation is still possible but the yield drops significantly. Efficiency of the CH activation was found to be significantly increased by use of 3-substituted pyridines as directing groups, which can be removed after the transformation in high yield. Calculation of the energy profile of different rotamers of the substrate revealed that presence of a substituent in the 3-position favors a conformation with the CH2 group adopting a position in closer proximity to the directing group and facilitating C-H insertion. This operationally simple reaction can be carried out in argon atmosphere as well as in air and under neutral reaction conditions, displaying a remarkable functional group tolerance. Mechanistic studies were carried out and critically compared to mechanistic reports of related transformations.