Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH | 1159262-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH
• 英文别名: 1,3-Bis(diphenylphosphanyl)-3-phenylpropan-1-ol；1,3-bis(diphenylphosphanyl)-3-phenylpropan-1-ol
• CAS: 1159262-05-1
• 化学式: C₃₃H₃₀OP₂
• 分子量: 504.548
• InChiKey: JTVFVQWWVNSFPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(benzonitrile)palladium(II) chloride 、 Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH 以 甲醇 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  来自肉桂醛和二苯膦的新型叔膦。

  摘要：

  在氩气下，使用纯净试剂将肉桂醛（和取代的醛）与Ph2PH进行1：1氢磷酸化，定量地形成新的叔膦Ph2PCH（Ar）CH2CHO（2），为外消旋混合物（Ar = Ph，p -tol和p-OMe-C6H4）。α-甲基肉桂醛类似地提供Ph2PCH（Ph）CH（Me）CHO，但作为主要具有S，S-和R，R手性[非对映体比率（dr）为约20]的非对映异构体的混合物。在Ph2PH与肉桂醛的2：1反应中，同时发生C = C和C = O键的氢磷酸化反应，得到二膦衍生物Ph2PCH（Ph）CH2CH（OH）PPh2（3），为非对映异构体混合物，dr约为2.3 。在大多数有机溶剂中，C = O基团的氢磷酸化是可逆的，从而导致3到2之间的动态平衡 但是3在配位溶剂（例如DMSO，DMF和吡啶）中是稳定的。X-射线分析由甲醇中的反式PdCl2（PhCN）2和3形成的P，P螯合的PdCl2（3）配合物，揭示了S，S

  DOI：

  10.1021/ic701597g
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 生成 Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH
  参考文献：
  名称：

  Reversible decomposition of mono(α-hydroxy)phosphines and their reaction with α,β-unsaturated aldehydes

  摘要：

  单（α-羟基）膦 R2PCH(OH)R′（R = Ph，R′ = H、Et、CH2Ph、Ph、p-X-C6H4；R = 环己基，R′ = Ph）是在无溶剂条件下通过 1：在 DMSO、Et2O 和 MeOH 中研究发现，它们的稳定性（与反应物的可逆解离有关）随着羟基膦碱度的降低而增加；例如，对于 Ph2PCH(OH)C6H4-p-X 磷化物，稳定性依次降低：X = CN > Cl > F > H > Me > OMe。(α-羟基)膦（R′ = H 除外）与肉桂醛在二甲基亚砜中发生 1:1 室温反应，缓慢生成已知的单膦和二膦 Ph2PCH(Ph)CH2CHO (4a) 和 Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH (10a)，以及相应的 R′CHO醛。在 MeOH 中，可检测到在生成 4a 和 10a 的过程中依次形成的中间产物 PhCH=CHCH(OH)PPh2、PhCH(OH)CH=CHPPh2 和 Ph2PCH(Ph)CH=CHOH。肉桂醛与 Ph2PCH2OH 反应生成 4a 和由反应物羟基膦与副产物甲醛形成的半缩醛 Ph2PCH2OCH2OH。在 MeOH 中进行的反应速度更快，因为含有膦的醛产物会形成半缩醛；因此，4a 被视为 Ph2PCH(Ph)CH2CH(OMe)(OH)，在 Et2O 中溶解后会还原成醛。各种物质的反应速率和平衡浓度取决于反应物膦的 R′基团；在与肉桂醛的反应中，羟基膦的消耗速率依次降低：Ph2PCH(OH)Ph > Ph2PCH(OH)Et > Ph2PCH(OH)CH2Ph >> Ph2PCH2OH。Ph2PCH(OH)Ph 在 DMSO 中与 Sinapaldehyde [3,5-(OMe)2-4-OH-cinnamaldehyde] 的反应模式与肉桂醛的反应模式相同。Ph2PH 与肉桂醛在二甲基亚砜中的反应通过与 Ph2PCH(OH)R′ 试剂相同的中间产物得到 4a 和 10a，但后一种反应被认为是通过羟基膦对肉桂醛的直接攻击而不是通过 Ph2PH 发生的。

  DOI：

  10.1139/v09-021