Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH | 1159262-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH
• 英文别名: 1,3-Bis(diphenylphosphanyl)-3-phenylpropan-1-ol；1,3-bis(diphenylphosphanyl)-3-phenylpropan-1-ol
• CAS: 1159262-05-1
• 化学式: C₃₃H₃₀OP₂
• 分子量: 504.548
• InChiKey: JTVFVQWWVNSFPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(benzonitrile)palladium(II) chloride 、 Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH 以 甲醇 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  来自肉桂醛和二苯膦的新型叔膦。

  摘要：

  在氩气下，使用纯净试剂将肉桂醛（和取代的醛）与Ph2PH进行1：1氢磷酸化，定量地形成新的叔膦Ph2PCH（Ar）CH2CHO（2），为外消旋混合物（Ar = Ph，p -tol和p-OMe-C6H4）。α-甲基肉桂醛类似地提供Ph2PCH（Ph）CH（Me）CHO，但作为主要具有S，S-和R，R手性[非对映体比率（dr）为约20]的非对映异构体的混合物。在Ph2PH与肉桂醛的2：1反应中，同时发生C = C和C = O键的氢磷酸化反应，得到二膦衍生物Ph2PCH（Ph）CH2CH（OH）PPh2（3），为非对映异构体混合物，dr约为2.3 。在大多数有机溶剂中，C = O基团的氢磷酸化是可逆的，从而导致3到2之间的动态平衡 但是3在配位溶剂（例如DMSO，DMF和吡啶）中是稳定的。X-射线分析由甲醇中的反式PdCl2（PhCN）2和3形成的P，P螯合的PdCl2（3）配合物，揭示了S，S

  DOI：

  10.1021/ic701597g
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 生成 Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH
  参考文献：
  名称：

  Reversible decomposition of mono(α-hydroxy)phosphines and their reaction with α,β-unsaturated aldehydes

  摘要：

  单（α-羟基）膦 R2PCH(OH)R′（R = Ph，R′ = H、Et、CH2Ph、Ph、p-X-C6H4；R = 环己基，R′ = Ph）是在无溶剂条件下通过 1：在 DMSO、Et2O 和 MeOH 中研究发现，它们的稳定性（与反应物的可逆解离有关）随着羟基膦碱度的降低而增加；例如，对于 Ph2PCH(OH)C6H4-p-X 磷化物，稳定性依次降低：X = CN > Cl > F > H > Me > OMe。(α-羟基)膦（R′ = H 除外）与肉桂醛在二甲基亚砜中发生 1:1 室温反应，缓慢生成已知的单膦和二膦 Ph2PCH(Ph)CH2CHO (4a) 和 Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH (10a)，以及相应的 R′CHO醛。在 MeOH 中，可检测到在生成 4a 和 10a 的过程中依次形成的中间产物 PhCH=CHCH(OH)PPh2、PhCH(OH)CH=CHPPh2 和 Ph2PCH(Ph)CH=CHOH。肉桂醛与 Ph2PCH2OH 反应生成 4a 和由反应物羟基膦与副产物甲醛形成的半缩醛 Ph2PCH2OCH2OH。在 MeOH 中进行的反应速度更快，因为含有膦的醛产物会形成半缩醛；因此，4a 被视为 Ph2PCH(Ph)CH2CH(OMe)(OH)，在 Et2O 中溶解后会还原成醛。各种物质的反应速率和平衡浓度取决于反应物膦的 R′基团；在与肉桂醛的反应中，羟基膦的消耗速率依次降低：Ph2PCH(OH)Ph > Ph2PCH(OH)Et > Ph2PCH(OH)CH2Ph >> Ph2PCH2OH。Ph2PCH(OH)Ph 在 DMSO 中与 Sinapaldehyde [3,5-(OMe)2-4-OH-cinnamaldehyde] 的反应模式与肉桂醛的反应模式相同。Ph2PH 与肉桂醛在二甲基亚砜中的反应通过与 Ph2PCH(OH)R′ 试剂相同的中间产物得到 4a 和 10a，但后一种反应被认为是通过羟基膦对肉桂醛的直接攻击而不是通过 Ph2PH 发生的。

  DOI：

  10.1139/v09-021

文献信息

• Reversible decomposition of mono(α-hydroxy)phosphines and their reaction with α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Dmitry V. Moiseev、Paolo Marcazzan、Brian R. James

  DOI：10.1139/v09-021

  日期：2009.4

  The mono(α-hydroxy)phosphines R₂PCH(OH)R′ (R = Ph, R′ = H, Et, CH₂Ph, Ph, p-X-C₆H₄; R = cyclohexyl, R′ = Ph) are prepared under solvent-free conditions by a 1:1 reaction of Ph₂PH with the appropriate aldehyde, and their stabilities (with respect to reversible dissociation into reactants), studied in DMSO, Et₂O, and MeOH, increase with decreased basicity of the hydroxyphosphine; for example, for the Ph₂PCH(OH)C₆H₄-p-X phosphines, stability decreases in the order: X = CN > Cl > F > H > Me > OMe. A 1:1 room-temperature reaction of the (α-hydroxy)phosphines (except for R′ = H) with cinnamaldehyde in DMSO slowly yields the known mono- and di-phosphines Ph₂PCH(Ph)CH₂CHO (4a) and Ph₂PCH(Ph)CH₂CH(PPh₂)OH (10a), and the corresponding R′CHO aldehyde. In MeOH, the sequentially formed intermediates, PhCH=CHCH(OH)PPh₂, PhCH(OH)CH=CHPPh₂, and Ph₂PCH(Ph)CH=CHOH, were detected en route to 4a and 10a. Reaction of cinnamaldehyde with Ph₂PCH₂OH gives 4a and the hemiacetal Ph₂PCH₂OCH₂OH formed from the reactant hydroxyphosphine with the co-product formaldehyde. Reactions carried out in MeOH are faster because of the formation of hemiacetals from the phosphine-containing aldehyde products; thus, 4a is seen as Ph₂PCH(Ph)CH₂CH(OMe)(OH), which on dissolution in Et₂O, reverts to the aldehyde. The reaction rates and equilibrium concentrations of the various species depend on the R′ group of the reactant phosphine; the rates of consumption of the hydroxyphosphines in the reactions with cinnamaldehyde decrease in the order: Ph₂PCH(OH)Ph > Ph₂PCH(OH)Et > Ph₂PCH(OH)CH₂Ph >> Ph₂PCH₂OH. The reactivity pattern of Ph₂PCH(OH)Ph with sinapaldehyde [3,5-(OMe)₂-4-OH-cinnamaldehyde] in DMSO follows that seen for cinnamaldehyde. Reaction of Ph₂PH with cinnamaldehyde in DMSO affords 4a and 10a via the same intermediates seen with the Ph₂PCH(OH)R′ reagents, but these latter reactions are thought to occur via direct attack on cinnamaldehyde by the hydroxyphosphine rather than via Ph₂PH.

  单（α-羟基）膦 R2PCH(OH)R′（R = Ph，R′ = H、Et、CH2Ph、Ph、p-X-C6H4；R = 环己基，R′ = Ph）是在无溶剂条件下通过 1：在 DMSO、Et2O 和 MeOH 中研究发现，它们的稳定性（与反应物的可逆解离有关）随着羟基膦碱度的降低而增加；例如，对于 Ph2PCH(OH)C6H4-p-X 磷化物，稳定性依次降低：X = CN > Cl > F > H > Me > OMe。(α-羟基)膦（R′ = H 除外）与肉桂醛在二甲基亚砜中发生 1:1 室温反应，缓慢生成已知的单膦和二膦 Ph2PCH(Ph)CH2CHO (4a) 和 Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH (10a)，以及相应的 R′CHO醛。在 MeOH 中，可检测到在生成 4a 和 10a 的过程中依次形成的中间产物 PhCH=CHCH(OH)PPh2、PhCH(OH)CH=CHPPh2 和 Ph2PCH(Ph)CH=CHOH。肉桂醛与 Ph2PCH2OH 反应生成 4a 和由反应物羟基膦与副产物甲醛形成的半缩醛 Ph2PCH2OCH2OH。在 MeOH 中进行的反应速度更快，因为含有膦的醛产物会形成半缩醛；因此，4a 被视为 Ph2PCH(Ph)CH2CH(OMe)(OH)，在 Et2O 中溶解后会还原成醛。各种物质的反应速率和平衡浓度取决于反应物膦的 R′基团；在与肉桂醛的反应中，羟基膦的消耗速率依次降低：Ph2PCH(OH)Ph > Ph2PCH(OH)Et > Ph2PCH(OH)CH2Ph >> Ph2PCH2OH。Ph2PCH(OH)Ph 在 DMSO 中与 Sinapaldehyde [3,5-(OMe)2-4-OH-cinnamaldehyde] 的反应模式与肉桂醛的反应模式相同。Ph2PH 与肉桂醛在二甲基亚砜中的反应通过与 Ph2PCH(OH)R′ 试剂相同的中间产物得到 4a 和 10a，但后一种反应被认为是通过羟基膦对肉桂醛的直接攻击而不是通过 Ph2PH 发生的。
• New Tertiary Phosphines from Cinnamaldehydes and Diphenylphosphine
  作者：Dmitry V. Moiseev、Brian O. Patrick、Brian R. James

  DOI：10.1021/ic701597g

  日期：2007.12.1

  A 1:1 hydrophosphination of the olefinic bond of cinnamaldehyde (and substituted ones) with Ph2PH, under argon using neat reagents, gives quantitative formation of the new tertiary phosphines Ph2PCH(Ar)CH2CHO (2) as racemic mixtures (Ar = Ph, p-tol, and p-OMe-C6H4). alpha-Methylcinnamaldehyde similarly affords Ph2PCH(Ph)CH(Me)CHO, but as a mixture of diastereomers with predominantly S,S- and R,R-chirality

  在氩气下，使用纯净试剂将肉桂醛（和取代的醛）与Ph2PH进行1：1氢磷酸化，定量地形成新的叔膦Ph2PCH（Ar）CH2CHO（2），为外消旋混合物（Ar = Ph，p -tol和p-OMe-C6H4）。α-甲基肉桂醛类似地提供Ph2PCH（Ph）CH（Me）CHO，但作为主要具有S，S-和R，R手性[非对映体比率（dr）为约20]的非对映异构体的混合物。在Ph2PH与肉桂醛的2：1反应中，同时发生C = C和C = O键的氢磷酸化反应，得到二膦衍生物Ph2PCH（Ph）CH2CH（OH）PPh2（3），为非对映异构体混合物，dr约为2.3 。在大多数有机溶剂中，C = O基团的氢磷酸化是可逆的，从而导致3到2之间的动态平衡 但是3在配位溶剂（例如DMSO，DMF和吡啶）中是稳定的。X-射线分析由甲醇中的反式PdCl2（PhCN）2和3形成的P，P螯合的PdCl2（3）配合物，揭示了S，S