N-苯基环己亚胺 | 1132-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-苯基环己亚胺
• 英文名称: N-cyclohexylidenebenzenamine
• 英文别名: N-(cyclohexylidene)aniline；N-phenyl cyclohexanone imine；N-phenylcyclohexanimine
• CAS: 1132-38-3
• 化学式: C₁₂H₁₅N
• mdl: MFCD05665848
• 分子量: 173.258
• InChiKey: RPFGCUFAJAQNLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苯基环己亚胺 在 5% Pd/C 、 盐酸羟胺 、 水 、 氢气 、 环己胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 59.84 ℃ 、800.01 kPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 二环己胺
  参考文献：
  名称：

  NH 2 OH·HCl存在下Pd / C催化硝基苯选择性加氢成环己酮肟的影响：操作变量和反应机理的影响

  摘要：

  我们研究了温度，溶剂，压力，催化剂类型对在NH 2 OH存在下硝基苯加氢生成环己酮肟（COX）的选择性的影响。最佳反应条件为：压力0.8 MPa，温度333 K，溶剂醚和催化剂Pd / C5％。其他氢化金属催化剂没有给出可比较的结果。Pd / C的量会影响COX的产率，在最高负荷下，COX的产率会超过90％。反应曲线表明，苯胺是反应中间体。确实，以苯胺为底物可产生COX，尽管其收率低于使用硝基苯的收率。NH 2 OH平行氢化为NH 4Cl，对COX的选择性产生积极影响。已经观察到，COX，环己酮和N-环己叉基苯胺在反应溶液中处于平衡状态，并且都可能源自亲核取代成在Pd表面上形成的常见亚胺中间体，该中间体的高活性不需要任何其他金属催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2020.117570
• 作为产物：
  描述：

  1-苯胺环己烷甲腈 生成 N-苯基环己亚胺
  参考文献：
  名称：

  Drew; Ritchie, Chemistry and industry, 1952, p. 1104

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Method for preparing aromatic secondary amino compound
  申请人：Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated

  公开号：US05382690A1

  公开（公告）日：1995-01-17

  Disclosed are (1) a method for preparing an aromatic secondary amino compound which comprises reacting an N-cyclohexylideneamino compound in the presence of a hydrogen moving catalyst and a hydrogen acceptor by the use of a sulfur-free polar solvent and/or a cocatalyst, and (2) a method for preparing an aromatic secondary amino compound which comprises reacting cyclohexanone or a nucleus-substituted cyclohexanone, an amine and a nitro compound corresponding to the amine in a sulfur-free polar solvent in the presence of a hydrogen moving catalyst, a cocatalyst being added or not added.

  揭示了以下内容：（1）一种制备芳香族二级胺化合物的方法，包括在无硫极性溶剂和/或辅助催化剂的存在下，通过使用氢移动催化剂和氢受体，将N-环己基亚胺化合物反应而成；以及（2）一种制备芳香族二级胺化合物的方法，包括在无硫极性溶剂中，在氢移动催化剂的存在下，通过将环己酮或核取代环己酮、胺和与该胺对应的硝基化合物反应而成，可选择添加或不添加辅助催化剂。
• Solid base catalyzed highly efficient N-alkylation of amines with alcohols in a solvent-free system
  作者：X.-H. Lu、Y.-W. Sun、X.-L. Wei、C. Peng、D. Zhou、Q.-H. Xia

  DOI：10.1016/j.catcom.2014.06.020

  日期：2014.10

  Different from any other catalytic systems containing transition metals and additives, sodium hydroxide itself was found to be a unique and effective catalyst for the solvent-free synthesis of the secondary amines via the N-alkylation of amines with alcohols. For the reaction of aniline with benzyl alcohol, 99.6 mol% conversion of aniline and 99.5% selectivity of the product were achieved under optimal

  与任何其他包含过渡金属和添加剂的催化体系不同，发现氢氧化钠本身是通过胺与醇的N烷基化无溶剂合成仲胺的独特而有效的催化剂。对于苯胺与苯甲醇的反应，在最佳条件下，苯胺的转化率为99.6摩尔％，产物的选择性为99.5％。而且，对于各种胺与醇的N-烷基化，可以获得高的转化率和选择性，这暗示了该方法的普遍性。机理研究表明，这种新颖的反应很可能以碱催化的机理进行。
• Unprecedented Nucleophilic Additions of Highly Polar Organometallic Compounds to Imines and Nitriles Using Water as a Non-Innocent Reaction Medium
  作者：Giuseppe Dilauro、Marzia Dell'Aera、Paola Vitale、Vito Capriati、Filippo Maria Perna

  DOI：10.1002/anie.201705412

  日期：2017.8.14

  inert atmospheres with dry volatile organic solvents and often low temperatures, the addition of highly polar organometallic compounds to non‐activated imines and nitriles proceeds quickly, efficiently, and chemoselectively with a broad range of substrates at room temperature and under air with water as the only reaction medium. Secondary amines and tertiary carbinamines are furnished in yields of up to

  与在惰性气氛下使用干燥的挥发性有机溶剂并通常在低温下进行的经典方法相比，在非活化的亚胺和腈中向非活化亚胺和腈中添加高极性有机金属化合物可快速，高效且在室温下对多种底物进行化学选择性并在空气中以水为唯一反应介质。仲胺和叔卡宾胺的收率高达99％以上。在有机亚胺化合物向亚胺的水上亲核加成中观察到的显着的溶剂D / H同位素效应表明，水上催化源自质子跨有机-水界面的转移。水分子之间的强分子间氢键可能在不利于质子分解的过程中起关键作用，在其他质子传递介质（例如甲醇）中广泛存在。这项工作为重塑水中许多基本的s-block金属介导的有机转化奠定了基础。
• An efficient method for the phosphonation of C=X compounds
  作者：A. O. Kolodyazhnaya、O. O. Kolodyazhnaya、O. I. Kolodyazhnyi

  DOI：10.1134/s1070363210040055

  日期：2010.4

  (aldehydes, ketones, ketophosphonates, aldimines, ketimines, isocyanates, isothiocyanates, and activated olefins) in the presence of amines and anilines hydrohalides was studied. We found that pyridine hydrohalides effectively activate the reaction of tralkyl phosphites with various C=X electrophiles: aldehydes, ketones, ketophosphonates, aldimines, ketimines, isocyanates, isothiocyanates, and activated

  在胺和苯胺​​氢卤化物存在下，研究了亚磷酸三烷基酯与C = X亲电试剂（醛，酮，酮膦酸酯，醛亚胺，酮亚胺，异氰酸酯，异硫氰酸酯和活化烯烃）的反应。我们发现吡啶氢卤化物有效地激活了亚磷酸三烷基酯与各种C = X亲电试剂的反应：醛，酮，酮膦酸酯，醛亚胺，酮亚胺，异氰酸酯，异硫氰酸酯和活化的烯烃。特别高的活性显示出吡啶氢碘化物。该反应是合成羟基膦酸酯，氨基膦酸酯，氨基甲酰基膦酸酯，氨基甲酰基硫代膦酸酯和亚甲基双膦酸酯的便利方法。
• Versatile routes for synthesis of diarylamines through acceptorless dehydrogenative aromatization catalysis over supported gold–palladium bimetallic nanoparticles
  作者：Kento Taniguchi、Xiongjie Jin、Kazuya Yamaguchi、Kyoko Nozaki、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1039/c6sc04455g

  日期：——

  palladium nanoparticle catalyst (Pd/TiO2) gave the desired diarylamines, the catalytic activity was inferior to that of Au–Pd/TiO2. Moreover, the activity of Au–Pd/TiO2 was superior to that of a physical mixture of Au/TiO2 and Pd/TiO2. The present Au–Pd/TiO2-catalyzed transformation of cyclohexylamines proceeds through complex pathways comprising amine dehydrogenation, imine disproportionation, and condensation

  二芳胺是一类重要的广泛使用的化学品，开发其合成的多种方法非常重要。在此，我们成功开发了通过无受体脱氢芳构化合成二芳基胺的新型多功能催化程序。在金-钯合金纳米粒子催化剂（Au-Pd/TiO 2 ）存在下，可以从环己胺开始合成各种对称取代的二芳基胺。观察到的Au-Pd/TiO 2催化本质上是非均相的，并且Au-Pd/TiO 2可以重复使用多次而不会严重损失催化性能。这种转化不需要氧化剂，并产生分子氢（相对于环己胺而言是三当量）和氨作为副产物。这些特征凸显了当前转型的环境友好性。此外，在Au-Pd/TiO 2存在下，可以从各种底物组合开始成功地合成各种结构多样的不对称取代的二芳基胺，例如（i）苯胺和环己酮，（ii）环己胺和环己酮，以及（iii） ）硝基苯和环己醇。详细研究了催化剂的作用和环己胺转化的反应途径。催化性能很大程度上受催化剂性质的影响。在负载型金纳米粒子催化剂(Au/TiO 2 )的存在下，几乎不能产生所需的二芳基胺。