(E)-3-[(4R,5S)-5-(1-Hydroxy-3-oxo-1,3-dihydro-isoindol-2-ylmethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-acrylic acid ethyl ester | 186968-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-[(4R,5S)-5-(1-Hydroxy-3-oxo-1,3-dihydro-isoindol-2-ylmethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-acrylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (E)-3-[(4R,5S)-5-[(1-hydroxy-3-oxo-1H-isoindol-2-yl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 186968-92-3
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₆
• 分子量: 361.395
• InChiKey: RTAXPIRYLZMMMG-GQSXBIMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  85.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-[(4R,5S)-5-(1-Hydroxy-3-oxo-1,3-dihydro-isoindol-2-ylmethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-acrylic acid ethyl ester 在 硫酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以66%的产率得到(E)-3-((2R,3S)-3-Hydroxy-6-oxo-3,4,6,10b-tetrahydro-2H-[1,3]oxazino[2,3-a]isoindol-2-yl)-acrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective benzylic α-acylamino radical cyclisation: a model study for the Tacaman indole alkaloid skeleton

  摘要：

  由 D-核糖通过相应的邻苯二甲酰亚胺分九步制备的δ-苯硫内酰胺 6 与三丁基氢化锡发生辐射环化反应，立体选择性地得到了全顺式四氢吡啶并[2,1-a]异吲哚酮 7 的主要非对映异构体。通过 1H NMR 光谱确定了产物的结构，并通过形成顺式内酯 8 得到证实。结果表明，非对映选择性受烯丙基/高烯丙基顺式酮基的控制，并提出了一种过渡态。该序列是对 Tacaman 吲哚生物碱骨架通过相对未探索的 C-3âC-14 键断开进行 C/D 环融合的首次简单模型研究。

  DOI：

  10.1039/a602932i
• 作为产物：
  描述：

  N-乙氧羰基邻苯二甲酰亚胺 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 55.5h， 生成 (E)-3-[(4R,5S)-5-(1-Hydroxy-3-oxo-1,3-dihydro-isoindol-2-ylmethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-acrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective benzylic α-acylamino radical cyclisation: a model study for the Tacaman indole alkaloid skeleton

  摘要：

  由 D-核糖通过相应的邻苯二甲酰亚胺分九步制备的δ-苯硫内酰胺 6 与三丁基氢化锡发生辐射环化反应，立体选择性地得到了全顺式四氢吡啶并[2,1-a]异吲哚酮 7 的主要非对映异构体。通过 1H NMR 光谱确定了产物的结构，并通过形成顺式内酯 8 得到证实。结果表明，非对映选择性受烯丙基/高烯丙基顺式酮基的控制，并提出了一种过渡态。该序列是对 Tacaman 吲哚生物碱骨架通过相对未探索的 C-3âC-14 键断开进行 C/D 环融合的首次简单模型研究。

  DOI：

  10.1039/a602932i

文献信息

• Stereoselective benzylic α-acylamino radical cyclisation: a model study for the Tacaman indole alkaloid skeleton
  作者：Rainer Clauss、Roger Hunter

  DOI：10.1039/a602932i

  日期：——

  Radical cyclisation with tributyltin hydride of the α-phenylsulfanyl lactam 6, prepared in nine steps from D-ribose via the corresponding phthalimide, gives the all-cis tetrahydropyrido[2,1-a]isoindolone 7 stereoselectively as the major diastereomer. The structure of the product is established by 1H NMR spectroscopy and corroborated by formation of the cis-lactone 8. The diastereoselectivity is shown to be controlled by the allylic/homoallylic cis-ketal group, and a transition state is proposed. The sequence constitutes the first simple model study for C/D ring fusion of the Tacaman indole alkaloid skeleton via the relatively unexplored C-3–C-14 bond disconnection.

  由 D-核糖通过相应的邻苯二甲酰亚胺分九步制备的δ-苯硫内酰胺 6 与三丁基氢化锡发生辐射环化反应，立体选择性地得到了全顺式四氢吡啶并[2,1-a]异吲哚酮 7 的主要非对映异构体。通过 1H NMR 光谱确定了产物的结构，并通过形成顺式内酯 8 得到证实。结果表明，非对映选择性受烯丙基/高烯丙基顺式酮基的控制，并提出了一种过渡态。该序列是对 Tacaman 吲哚生物碱骨架通过相对未探索的 C-3âC-14 键断开进行 C/D 环融合的首次简单模型研究。