(E)-methyl 2-oxo-2-(3-styrylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)acetate | 1257520-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 2-oxo-2-(3-styrylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)acetate
• 英文别名: methyl 2-oxo-2-[(1S,2R,3R,4R)-3-[(E)-2-phenylethenyl]-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]acetate
• CAS: 1257520-07-2
• 化学式: C₁₈H₁₈O₃
• 分子量: 282.339
• InChiKey: XBMZUHVYGBJOKJ-ICFBVLIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3E,5E)-2-氧代-6-苯基-6-三-5-二烯丙酸甲酯 、 环戊二烯 在 (2S)-N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1-[3-[(2S)-2-[[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]carbamoyl]-1-oxidopiperidin-1-ium-1-yl]propyl]-1-oxidopiperidin-1-ium-2-carboxamide 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (4R,4aS,7aS,Z)-methyl 4-styryl-4,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[b]pyran-2-carboxylate 、 (E)-methyl 2-oxo-2-(3-styrylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  N，N'-二氧化铜（II）配合物催化β，γ-不饱和α-酮酸酯与环戊二烯的不对称Diels-Alder和电子反需求Hetero-Diels-Alder反应

  摘要：

  高度对映选择性狄尔斯-阿尔德（DA）和逆电子需求杂狄尔斯-阿尔德（HDA）β的反应，γ不饱和α酮酯与环戊二烯通过手性催化Ñ，N'二氧化物-铜（OTF）2（已经开发出Tf ＝三氟甲磺酸盐（Tf ＝ triflate）复合物。β，γ-不饱和α-酮酸酯的定量转化以及出色的非对映选择性（高达99：1）和对映选择性（高达> 99％  ee））可以观察到广泛的底物。芳香族和脂肪族β，γ-不饱和α-酮酸酯均被认为是反应的合适底物。此外，通过调节反应温度可以提高DA和HDA加合物的化学选择性。在室温下获得了良好至高的化学选择性（高达94％）的DA加合物，在低温下获得了中等的化学选择性（高达65％）的HDA加合物。该反应还具有温和的反应条件，简单的步骤和极低的催化剂负载量（0.1–1.5 mol％）。观察到强烈的正非线性效应。

  DOI：

  10.1002/chem.201001365

文献信息

• Asymmetric Diels–Alder and Inverse‐Electron‐Demand Hetero‐Diels–Alder Reactions of β,γ‐Unsaturated α‐Ketoesters with Cyclopentadiene Catalyzed by <i>N</i> , <i>N</i> ′‐Dioxide Copper(II) Complex
  作者：Yin Zhu、Xiaohong Chen、Mingsheng Xie、Shunxi Dong、Zhen Qiao、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201001365

  日期：2010.10.18

  Highly enantioselective Diels–Alder (DA) and inverse‐electron‐demand hetero‐Diels–Alder (HDA) reactions of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with cyclopentadiene catalyzed by chiral N,N′‐dioxide–Cu(OTf)2 (Tf=triflate) complexes have been developed. Quantitative conversion of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters and excellent diastereoselectivities (up to 99:1) and enantioselectivities (up to >99 % ee) were observed

  高度对映选择性狄尔斯-阿尔德（DA）和逆电子需求杂狄尔斯-阿尔德（HDA）β的反应，γ不饱和α酮酯与环戊二烯通过手性催化Ñ，N'二氧化物-铜（OTF）2（已经开发出Tf ＝三氟甲磺酸盐（Tf ＝ triflate）复合物。β，γ-不饱和α-酮酸酯的定量转化以及出色的非对映选择性（高达99：1）和对映选择性（高达> 99％  ee））可以观察到广泛的底物。芳香族和脂肪族β，γ-不饱和α-酮酸酯均被认为是反应的合适底物。此外，通过调节反应温度可以提高DA和HDA加合物的化学选择性。在室温下获得了良好至高的化学选择性（高达94％）的DA加合物，在低温下获得了中等的化学选择性（高达65％）的HDA加合物。该反应还具有温和的反应条件，简单的步骤和极低的催化剂负载量（0.1–1.5 mol％）。观察到强烈的正非线性效应。