(S)-8-(3H-dinaphtho[2,1-c :1',2'-e]azepin-4(5H)-yl)-N,N-dimethylnaphthalen-1-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: (S)-8-(3H-dinaphtho[2,1-c :1',2'-e]azepin-4(5H)-yl)-N,N-dimethylnaphthalen-1-amine
• 英文别名: 8-(13-azapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)-N,N-dimethylnaphthalen-1-amine
• 化学式: C₃₄H₂₈N₂
• 分子量: 464.61
• InChiKey: FQRXFZABDPXAEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-8-(3H-dinaphtho[2,1-c :1',2'-e]azepin-4(5H)-yl)naphthalen-1-amine 、 硫酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以78%的产率得到(S)-8-(3H-dinaphtho[2,1-c :1',2'-e]azepin-4(5H)-yl)-N,N-dimethylnaphthalen-1-amine
  参考文献：
  名称：

  联萘取代的1,8-双（二​​甲基氨基）萘，第一个手性，阻转异构质子海绵

  摘要：

  通过双-N，N-二烷基化制备对映异构萘质子海绵（R，S）-3（内消旋），（R，R  +  S，S）-3（外消旋）和（S，S）-3（对映纯）分别使用外消旋（R  +  S）-和对映纯（S）-2,2'-双（溴甲基）-1,1'-联萘作为烷基化剂制备1,8-二氨基萘。相应的单联萘基取代的叔/伯二胺（R  +  S）-的氨基官能团4（外消旋的）和（小号） - 4（对映体纯），作为副产物获得的，是N，N-二甲基化，得到相应的双（第三）二胺（R  +  S） - 2和（小号） - 2，分别。内消旋加合物（R，S）-3热异构化成相应的外消旋加合物（R，R  +  S，S）-3处于固态。所述的可逆进化1（的1 H NMR谱- [R ，小号） - 3，（- [R ，- [R  + 小号，S） - 3及（- [R  + 小号） - 2在甲苯d 8溶液作为温度的函数，观察到，示出的构象变化，但没有联萘骨架的异构化。在所有情况下，质子化二胺的1

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.05.042

文献信息

• Basicity and bulkiness effects of 1,8-diaminonaphthalene, 8-aminoquinoline and their alkylated derivatives on the different efficiencies of η5-C5H5 and η5-C5Me5 ruthenium precatalysts in allylic etherification reactions
  作者：Giovanna Brancatelli、Dario Drommi、Giusy Feminò、Maria Saporita、Giovanni Bottari、Felice Faraone

  DOI：10.1039/c0nj00338g

  日期：——

  The different behaviours of Ru(η5-C5H5) and Ru(η5-C5Me5) precatalysts, [Ru(η5-C5R5)(NCMe)(N,N)]PF6 (R = H, Me), in the allylic etherification reaction of cinnamyl chloride using the phenoxide anion as a nucleophile was considered. The N,N ligands are the commercial products 1,8-diaminonaphthalene and 8-aminoquinoline, and their derivatives obtained by alkylation of the amino nitrogen atoms: alkyl substituents that are also bulky chiral C2-symmetric frameworks allow modulation of the basicity and steric demand of the ligands. Some of the precatalysts, [Ru(η5-C5R5)(NCMe)(N,N)]PF6 (R = H, Me), were also synthesized and characterized. The cinnamyl phenyl ether isomers were obtained with very high B/L regioselectivity values, either with Ru(η5-C5H5) or Ru(η5-C5Me5) precatalysts. The highest B/L regioselectivity values achieved with Ru(η5-C5Me5) precatalysts were found with the N,N ligand 1,8-diaminonaphthalene and its derivatives; with Ru(η5-C5H5) precatalysts best B/L values were obtained with ligands derived from 8-aminoquinoline. A correlation between the B/L regioselectivity, and the σ-donor power and bulkiness of the substituents at the nitrogen atoms of the N,N coordinated ligand was established, but the Ru(η5-C5H5) or Ru(η5-C5Me5) precatalysts followed an opposite trend. It was also found that the low ee values did not depend on the diastereomeric composition of the chiral-at-metal precatalyst [Ru(η5-C5R5)(NCMe)(N,N)]PF6.

  考虑了Ru(η^5-C5H5)和Ru(η^5-C5Me5)前催化剂[Ru(η^5-C5R5)(NCMe)(N,N)]PF6 (R = H, Me)在肉桂氯化物的烯丙醇醚化反应中使用酚氧阴离子作为亲核试剂的不同表现。N,N配体是商业产品1,8-二氨基萘和8-氨基喹啉，以及通过烷基化氨基氮原子获得的其衍生物：也具有大型手性C2对称框架的烷基取代基可以调节配体的碱性和空间需求。一些前催化剂[Ru(η^5-C5R5)(NCMe)(N,N)]PF6 (R = H, Me)也被合成和表征。肉桂酚醚异构体获得了非常高的B/L区域选择性值，无论是使用Ru(η^5-C5H5)还是Ru(η^5-C5Me5)前催化剂。与Ru(η^5-C5Me5)前催化剂一起获得的最高B/L区域选择性值是在N,N配体1,8-二氨基萘及其衍生物下找到的；与Ru(η^5-C5H5)前催化剂，最佳B/L值是在源自8-氨基喹啉的配体下获得。建立了B/L区域选择性与N,N配体氮原子上取代基的σ-供体能力和体积之间的相关性，但Ru(η^5-C5H5)或Ru(η^5-C5Me5)前催化剂则呈现相反的趋势。还发现，低的ee值并不依赖于手性金属前催化剂[Ru(η^5-C5R5)(NCMe)(N,N)]PF6的二对映体组成。
• Binaphthyl substituted 1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes, the first chiral, atropisomeric, proton sponges
  作者：Jean-Paul Mazaleyrat、Karen Wright

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.042

  日期：2008.7

  Atropisomeric naphthalene proton sponges (R,S)-3 (meso), (R,R + S,S)-3 (racemic) and (S,S)-3 (enantiopure) were prepared by bis-N,N-dialkylation of 1,8-diaminonaphthalene, using both racemic (R + S)- and enantiopure (S)-2,2′-bis(bromomethyl)-1,1′-binaphthyl, respectively, as alkylating agents. The amino function of the corresponding mono-binaphthyl substituted tertiary/primary diamines (R + S)-4 (racemic)

  通过双-N，N-二烷基化制备对映异构萘质子海绵（R，S）-3（内消旋），（R，R  +  S，S）-3（外消旋）和（S，S）-3（对映纯）分别使用外消旋（R  +  S）-和对映纯（S）-2,2'-双（溴甲基）-1,1'-联萘作为烷基化剂制备1,8-二氨基萘。相应的单联萘基取代的叔/伯二胺（R  +  S）-的氨基官能团4（外消旋的）和（小号） - 4（对映体纯），作为副产物获得的，是N，N-二甲基化，得到相应的双（第三）二胺（R  +  S） - 2和（小号） - 2，分别。内消旋加合物（R，S）-3热异构化成相应的外消旋加合物（R，R  +  S，S）-3处于固态。所述的可逆进化1（的1 H NMR谱- [R ，小号） - 3，（- [R ，- [R  + 小号，S） - 3及（- [R  + 小号） - 2在甲苯d 8溶液作为温度的函数，观察到，示出的构象变化，但没有联萘骨架的异构化。在所有情况下，质子化二胺的1