(S)-pestalotheol D | 1275593-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (S)-pestalotheol D
• 英文别名: 2-(2-hydroxypropan-2-yl)-6,6-dimethyl-3,7-dihydro-2H-uro[2,3-g]chromen-8-one；(2S)-2-(2-hydroxypropan-2-yl)-6,6-dimethyl-3,7-dihydro-2H-furo[2,3-g]chromen-8-one
• CAS: 1275593-99-1
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: CGEURPDLOCVPML-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-羟基-2,2-二甲基苯并二氢吡喃-4-酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 喹啉 、 copper(II) choride dihydrate 、 甲基磺酰胺 、 palladium 10% on activated carbon 、 AD-mix-β 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 potassium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 152.16h， 生成 (S)-pestalotheol D 、 truncateol V
  参考文献：
  名称：

  间烯丙氧基芳基酮中克莱森重排的区域选择性：实验和计算研究，及其在合成（R）-（-）-Pestalotheol D中的应用

  摘要：

  对间烯丙氧基芳基酮的Claisen重排的区域选择性的研究表明，吸电子羰基具有很大的影响力，并将重排直接引导至更受阻的邻位。但是，当酮是环结构的一部分时，可以通过转化成三异丙基甲硅烷基烯醇醚来消除其电子效应，这极大地逆转了克莱森重排的区域化学反应。DFT计算表明该作用是电子的，尽管还有庞大的甲硅烷基的空间作用。然后，在短时间合成呋喃[2,3- g]中采用了影响克莱森重排的区域化学结果的策略。] chromene，（-）-甾醇D，证实了天然产物的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1002/chem.201002757

文献信息

• Regioselectivity of the Claisen Rearrangement in meta-Allyloxy Aryl Ketones: An Experimental and Computational Study, and Application in the Synthesis of (R)-(−)-Pestalotheol D
  作者：Catherine L. Lucas、Barry Lygo、Alexander J. Blake、William Lewis、Christopher J. Moody

  DOI：10.1002/chem.201002757

  日期：2011.2.7

  rearrangement. DFT calculations suggest that the effect is electronic although there is also a steric effect of the bulky silyl group. This strategy for influencing the regiochemical outcome of the Claisen rearrangement was then employed in a short synthesis of the furo[2,3‐g]chromene, (−)‐pestalotheol D, that confirms the absolute stereochemistry of the natural product.

  对间烯丙氧基芳基酮的Claisen重排的区域选择性的研究表明，吸电子羰基具有很大的影响力，并将重排直接引导至更受阻的邻位。但是，当酮是环结构的一部分时，可以通过转化成三异丙基甲硅烷基烯醇醚来消除其电子效应，这极大地逆转了克莱森重排的区域化学反应。DFT计算表明该作用是电子的，尽管还有庞大的甲硅烷基的空间作用。然后，在短时间合成呋喃[2,3- g]中采用了影响克莱森重排的区域化学结果的策略。] chromene，（-）-甾醇D，证实了天然产物的绝对立体化学。