d,d-T80-Prallethrin | 23031-36-9

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂 - 拟除虫菊脂杀虫剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: d,d-T80-Prallethrin
• 英文别名: (2-methyl-4-oxo-3-prop-2-ynylcyclopent-2-en-1-yl) (1S,3S)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 23031-36-9
• 化学式: C₁₉H₂₄O₃
• 分子量: 300.4
• InChiKey: SMKRKQBMYOFFMU-DRXWIORDSA-N

物化性质

• 熔点：
  25°C
• 沸点：
  381.62°C (rough estimate)
• 密度：
  d420 1.03
• 闪点：
  139 °C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、乙酸乙酯（少量）、甲醇（少量）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  T,N
• 安全说明：
  S45,S60,S61
• 危险类别码：
  R22,R50/53,R23
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2916209027
• 危险品运输编号：
  UN2811 6.1/PG 2

制备方法与用途

简介

炔丙菊酯（prallethrin），试验代号OMS3033、S4068SF；商品名称Etoc、益多克。这是Sumitomo公司开发的一种拟除虫菊酯类杀虫剂。

作用机理

炔丙菊酯通过作用于钠离子通道来干扰神经作用。作为一种高效、低毒、低残留的卫生用拟除虫菊酯杀虫剂，它具有强烈的触杀和击倒作用，致死活性比同构型烯丙菊酯高4倍以上，并对蟑螂有突出的驱赶作用。

合成方法

炔丙菊酯以2-甲基呋喃为原料，经过甲酰化反应、格氏反应、两步重排和酯化反应制得。具体步骤如下：

1. 在乙醇钠和无水乙醇存在下，乙酰乙酸乙酯与炔丙基苯磺酸酯搅拌反应8小时，再回流1小时，制得2-炔丙基-3-氧代丁酸乙酯。
2. 将上步产物滴加到10%Na2CO3溶液中，同时蒸出产物与水的共沸物，生成5-氧代-1-己炔，收率63.8%。
3. 使用Mg\CH3OH和碘加热回流，蒸出甲醇后加入二甲基甲酰胺（DMF），通CO2至饱和，加热蒸除余下的甲醇至馏出温度140℃。在维持通入CO2的情况下进行蒸馏，最后再次通1小时CO2制得MMC（甲基镁碳酸酯）-DMF溶液。
4. 在MMC-DMF溶液中加入5-氧代-1-己炔，在搅拌和升温至110℃以上反应2小时后蒸出DMF。然后加盐酸和水溶解固体，用乙醚萃取，并加入KOH溶液以获得25%3-氧代-6-庚炔酸钾溶液。
5. 调节上述溶液至pH值8，升温至35℃，滴加丙酮醛并维持pH值8反应16小时。冷却后用食盐饱和反应液，乙醚萃取得黄色液体炔酮菊醇，产率59.9%。

注意事项

1. 避免与食品、饲料混置。
2. 处理原油时最好使用口罩和手套防护；处理完毕后立即清洗。如皮肤接触应及时用肥皂水冲洗。
3. 如不慎吸入，应迅速将患者转移到空气新鲜处，保持呼吸道畅通，并寻求医疗帮助。

合成路线改进 Schechter路线的改进

Schechter路线可通过以下步骤进行：

1. 4-羟基-3-甲基-2-炔丙基环戊烯酮与菊酰氯反应合成炔酮菊酯。
2. 菊酰氯的合成方法与一般拟除虫菊酰氯相同。

其他合成路径

另一种路径是通过呋喃衍生物来制备。在连续格利雅反应中，可将炔丙基卤化物（如氯和溴）合用以保持反应稳定，并进行糠醛转位反应及异构化反应。转位反应需在酸性条件下进行，而异构化则应在碱性环境下完成。

综上所述，通过多种合成方法可以制备出高效的杀虫剂——炔丙菊酯，其作用机制和生物活性都非常显著。

文献信息

• Seed treatment with combinations of pyrethrins/pyrethroids and thiamethoxam
  申请人：Monsanto Technology, LLC

  公开号：EP1844655A2

  公开（公告）日：2007-10-17

  A method of preventing damage to the seed and/or shoots and foliage of a plant by a pest includes treating the seed from which the plant grows with a composition that includes a combination of thiamethoxam and at least one pyrethrin or synthetic pyrethroid which is selected from the group consisting of taufluvalinate, flumethrin, trans-cyfluthrin, kadethrin, bioresmethrin, tetramethrin, phenothrin, empenthrin, cyphenotrin, prallethrin, imiprothrin, allethrin and bioallethrin. The treatment is applied to the unsown seed. In another embodiment, the seed is a transgenic seed having at least one heterologous gene encoding for the expression of a protein having pesticidal activity against a first pest and the composition has activity against at least one second pest. Treated seeds are also provided.

  一种防止害虫对植物种子和/或嫩枝和叶片造成损害的方法，包括用一种组合物处理生长植物的种子，该组合物包括噻虫嗪和至少一种拟除虫菊酯或合成拟除虫菊酯的组合物，该拟除虫菊酯或合成拟除虫菊酯选自由氟虫腈组成的组、氟氯氰菊酯、反式氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、生物除害菊酯、四氯氰菊酯、苯醚菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯、炔丙菊酯、烯丙菊酯和生物烯丙菊酯。处理方法适用于未播种的种子。在另一个实施方案中，种子是转基因种子，具有至少一种异源基因，编码表达对第一种害虫具有杀虫活性的蛋白质，组合物对至少一种第二种害虫具有杀虫活性。还提供了经过处理的种子。
• Compositions and methods for deploying a transgenic refuge as a seed blend
  申请人：Head Graham

  公开号：US10036036B1

  公开（公告）日：2018-07-31

  Methods and compositions for deploying refuge seeds together with transgenic crop seeds are provided. The refuge seeds can be non-transgenic seeds of a similar variety to that of the transgenic crop seeds, or the refuge seeds can be a transgenic variety, but in either case lacking a transgenic trait conferring pest protection found in the transgenic crop seeds.

  本文提供了将避难种子与转基因作物种子一起播种的方法和组合物。保护种子可以是与转基因作物种子品种相似的非转基因种子，或者保护种子可以是转基因品种，但无论哪种情况，都缺乏转基因作物种子中具有害虫保护功能的转基因性状。
• Proteins toxic to Hemipteran insect species
  申请人：Monsanto Technology LLC

  公开号：US10188115B2

  公开（公告）日：2019-01-29

  The present invention discloses Hemipteran insect inhibitory proteins, methods of using such proteins, nucleotide sequences encoding such proteins, methods of detecting and isolating such proteins, and their use in agricultural systems.

  本发明公开了半翅目昆虫抑制蛋白、使用这种蛋白的方法、编码这种蛋白的核苷酸序列、检测和分离这种蛋白的方法以及它们在农业系统中的用途。
• Proteins toxic to hemipteran insect species
  申请人：Monsanto Technology LLC

  公开号：US10485238B2

  公开（公告）日：2019-11-26

  The present invention discloses Hemipteran insect inhibitory proteins, methods of using such proteins, nucleotide sequences encoding such proteins, methods of detecting and isolating such proteins, and their use in agricultural systems.

  本发明公开了半翅目昆虫抑制蛋白、使用这种蛋白的方法、编码这种蛋白的核苷酸序列、检测和分离这种蛋白的方法以及它们在农业系统中的用途。
• Systems and methods for pesticide detection using mass spectroscopy
  申请人：PerkinElmer Health Sciences, Inc.

  公开号：US10914713B2

  公开（公告）日：2021-02-09

  This disclosure provides quantitative, rapid, and reliable LC-MS/MS methods for analyzing panels of pesticides and mycotoxins in various samples, including very hydrophobic and chlorinated compounds normally analyzed on a GC-MS/MS system. The methods can be carried out using a single instrument and can detect and quantify levels of the pesticides and mycotoxins that are well below action limits specified by U.S. states (e.g., California) and other countries (e.g., Canada) for these compounds in cannabis products.

  本公开提供了定量、快速和可靠的 LC-MS/MS 方法，用于分析各种样品中的农药和霉菌毒素，包括通常在 GC-MS/MS 系统中分析的疏水性和氯化化合物。这些方法只需一台仪器即可完成，其检测和定量水平远远低于美国各州（如加利福尼亚州）和其他国家（如加拿大）针对大麻产品中这些化合物规定的行动限值。