申请人:HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
公开号:EP0248334A2
公开(公告)日:1987-12-09
Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-4-sulfamyl-diphenylamin-Farbstoffen der Formel (1)
worin R₁, R₂ je ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkyl (C₁-C₄)-oder Alkoxy (C₁-C₄)--gruppe oder eine Phenoxygruppe, die am Benzolkern durch Chlor- oder Bromatom oder Alkyl (C₁-C₄)-, Alkoxy (C₁-C₄)- oder Trifluormethylgruppen substituiert sein kann, oder eine Naphthyloxygruppe bedeuten, und R₂ ferner eine -N(Alkyl (C₁-C₄))₂-, -NH (Alkyl (C₁-C₄))-, -NH-Alkyloyl (C₁-C₄)- oder -NH-Benzoylgruppe sein kann, R₃ und R₄ je ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl (C₁-C₄)-, Alkoxy (C₁-C₂)-alkyl (C₁-C₄)- oder Cycloalkyl (C₅-C₆)-gruppe bedeuten, und R₄ ferner eine Phenylgruppe sein kann, die durch Chlor- oder Bromatome oder Alkyl (C₁-C₄)-, Alkoxy (C₁-C₄)-, -N(Alkyl (C₁-C₄))₂-, -NH(Alkyl (C₁-C₄))-, -NH-Alkyloyl (C₁-C₄)-, -NH-Benzoyl-, Phenoxy- oder Naphthyloxygruppen substituiert sein kann, indem man o-Nitrochlorbenzol mit Chlorsulfonsäure bei 100-110°C sulfoniert zur 4-Chlor-3-nitrobenzolsulfonsäure der Formel (2)
diese mit Thionylchlorid bei 70-80°C in 4-Chlor-3-nitrobenzolsulfochlorid überführt, letzteres auf Eis abscheidet und das erhaltene 4-Chlor-3-nitrobenzolsulfochlorid zunächst mit einem in einer wäßrigen Lösung eines basischen Kondensationshilfsmittels suspendierten oder gelösten aliphatischen oder aromatischen Amin der Formel
worin R₁, R₂, R₃ und R₄ die genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart eines ionischen oder nichtionischen Tensids zunächst bei 5 bis 50°C bei pH 7,5 bis 12,5, dann mit einem in einer wäßrigen Lösung eines basischen Kondensationshilfsmittels suspendierten oder gelösten aromatischen Amin der genannten Formel (4) bei 80 bis 100°C innerhalb des genannten pH-Bereichs in Gegenwart eines Tensids der genannten Art kondensiert.
式 (1) 的 2-硝基-4-氨基磺酰基二苯胺染料的制备工艺
其中 R₁、R₂ 各含有一个氢原子、氯原子或溴原子或烷基(C₁-C₄)或烷氧基(C₁-C₄)或苯氧基、可在苯核上被氯原子或溴原子或烷基(C₁-C₄)、烷氧基(C₁-C₄)或三氟甲基基团取代、或萘氧基基团,R₂ 可进一步表示-N(烷基 (C₁-C₄))₂-、-NH (烷基 (C₁-C₄))-、-NH-烷基(C₁-C₄)- 或-NH-苯甲酰基,R₃ 和 R₄ 可以各自为氢原子或烷基(C₁-C₄)-、烷氧基(C₁-C₂)-烷基(C₁-C₄)或环烷基(C₅-C₆),R₄也可以是苯基、可被氯原子或溴原子或烷基(C₁-C₄)-、烷氧基(C₁-C₄)-、-N(烷基(C₁-C₄))₂-取代、-NH(烷基(C₁-C₄))-、-NH-烷基(C₁-C₄)-、-NH-苯甲酰基、苯氧基或萘氧基基团可通过在 100-110°C 下用氯磺酸磺化邻硝基氯苯来取代,得到式(2)的 4-氯-3-硝基苯磺酸。
在 70-80°C 下用亚硫酰氯将其转化为 4-氯-3-硝基苯磺酰氯,后者在冰上分离,得到的 4-氯-3-硝基苯磺酰氯首先与悬浮或溶于式(3)的碱性缩合助剂水溶液中的脂肪族或芳香族胺反应
其中 R₁、R₂、R₃ 和 R₄ 具有所述含义,在离子型或非离子型表面活性剂存在下,首先在 5 至 50℃、pH 值为 7.5 至 12.5 的条件下,然后与悬浮或溶解在所述 pH 值范围内的碱性缩合助剂水溶液中的式(4)芳香胺在 80 至 100℃的条件下,在所述类型的表面活性剂存在下反应。