1-cyanocyclooctene | 57559-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-cyanocyclooctene
• 英文别名: 1-cyclooctene-1-carbonitrile；(E)-cyclooct-1-ene-1-carbonitrile；1-Cyancycloocten；Cyclooctenenitrile；(1E)-cyclooctene-1-carbonitrile
• CAS: 57559-34-9
• 化学式: C₉H₁₃N
• 分子量: 135.209
• InChiKey: QSUHSDOLEQNLLM-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-115 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.008 g/cm3(Temp: 20.3 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyanocyclooctene 在 Lindlar's catalyst sodium hydroxide 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 环辛烷羧酸
  参考文献：
  名称：

  Braidy,R., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1967, # 9, p. 3489 - 3495

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cyclooctanecarbonitrile 在 正丁基锂 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 zinc(II) chloride 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 乙酸烯丙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以69%的产率得到1-cyanocyclooctene
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed α,β-Dehydrogenation of Esters and Nitriles

  摘要：

  A highly practical and general palladium-catalyzed methodology for the alpha,beta-dehydrogenation of esters and nitriles is repotted. Generation of a zinc enolate or (cyanoalkyl)zinc species followed by the addition of an allyl oxidant and a palladium catalyst results in synthetically useful yields of alpha,beta-unsaturated esters, lactones, and nitriles. Preliminary mechanistic investigations are consistent with reversible beta-hydride elimination and turnover-limiting, propene-forming reductive elimination.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02243

文献信息

• Cyanation of 1-Halocycloalkenes Catalyzed by Tetracyanocobaltate(I). Convenient Synthesis of 1-Cyanocycloalkenes
  作者：Takuzo Funabiki、Hirohito Kishi、Yoshihiro Sato、Satohiro Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.56.649

  日期：1983.2

  1-Cyanocycloalkenes (1-cyanocyclopentene, -hexene, -heptene, and -octene) were readily synthesized by catalytic cyanation of the corresponding 1-halocycloalkenes with tetracyanocobaltate(I). Reactivities of methyl-substituted 1-chlorocyclohexenes were lower than that of 1-chlorocyclohexene, and 1-chloro-2-methylcyclohexene scarecely reacted. Hydrogenation and isomerization of 1-cyanocycloalkenes were

  1-氰基环烯烃（1-氰基环戊烯、-己烯、-庚烯和-辛烯）很容易通过相应的 1-卤代环烯烃与四氰基钴酸盐 (I) 的催化氰化反应合成。甲基取代的1-氯环己烯的反应活性低于1-氯环己烯，且1-氯-2-甲基环己烯反应缓慢。仅用 1-氰基环庚烯和 1-氰基-6-甲基环己烯分别观察到 1-氰基环烯烃的氢化和异构化。
• Binaphthol-Based Diphosphite Ligands in Asymmetric Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Styrene and 1,3-Cyclohexadiene: Influence of Steric Properties
  作者：Jos Wilting、Michèle Janssen、Christian Müller、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/adsc.200600315

  日期：2007.2.5

  (R)-binaphthol-based diphosphite ligands with different substituents was prepared and applied in the asymmetric nickel-catalyzed hydrocyanation of styrene and 1,3-cyclohexadiene to investigate the influence of their steric properties. The optimum steric properties for the hydrocyanation reaction lie within a narrow window. With the optimized ligand, hydrocyanation of styrene gave full conversion (Subs/Ni=100)

  制备了一系列具有不同取代基的手性（R）-联萘酚基二亚磷酸酯配体，并将其应用于苯乙烯和1,3-环己二烯的不对称镍催化的氢氰化反应中，以研究其空间特性的影响。氢氰化反应的最佳空间特性在狭窄的窗口内。使用优化的配体，苯乙烯进行氢氰化可得到49％ee的完全转化率（Subs / Ni = 100），TON测为600。1,3-环己二烯的氢氰化可得到50％的转化率（Subs / Ni = 500）。优秀的ee为86％。这表明高ee s不仅可用于乙烯基芳烃，而且可用于不对称镍催化的氢氰化反应中的共轭二烯。
• A new conversion of primary nitro compounds into nitriles
  作者：Laurent El Kaim、Ariane Gacon

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00627-8

  日期：1997.5

  The reaction of primary nitro compounds with isocyanides and isocyanates in the presence of a base leads to a new preparation of nitriles. The reaction probably proceeds through the in situ formation of a nitrile oxide followed by a fast oxygen transfer with the isocyanide. Combined with the Knovenagel addition of nitromethane to cyclic ketone, this reaction brings a highly effective regioselective

  在碱的存在下伯硝基化合物与异氰酸酯和异氰酸酯的反应导致了腈的新制备。该反应可能通过原位形成一氧化氮，然后与异氰酸酯快速进行氧转移而进行。结合Knovenagel向环酮中添加硝基甲烷，该反应可高效形成区域选择性的环状α-β不饱和腈。
• ONE-POT TRANSFORMATION OF KETONES TO α,β-UNSATURATED NITRILES VIA TRIMETHYLSILOXY NITRILES
  作者：Masaji Oda、Akira Yamamuro、Takashi Watabe

  DOI：10.1246/cl.1979.1427

  日期：1979.12.5

  Treatment of ketones with trimethylsilyl cyanide in benzene in the presence of a Lewis acid (ZnI2) as a catalyst and subsequent heating after addition of pyridine and phosphoryl chloride have given α,β,-unsaturated nitriles in good yields, providing a general one-pot preparation of α,β,-unsaturated nitriles from ketones.

  在路易斯酸 (ZnI2) 作为催化剂的存在下，在苯中用三甲基氰化硅烷处理酮，然后在加入吡啶和磷酰氯后加热，以良好的收率得到 α,β,-不饱和腈，提供一般的一锅法从酮制备α,β,-不饱和腈。
• Nickel‐Catalyzed Reductive Coupling of Vinyl Triflates and 1,4‐Dicyanobenzene to Access Alkenyl Nitriles
  作者：Le‐Le Wang、Zhong‐Xian Li、Jun Zhu

  DOI：10.1002/adsc.202301072

  日期：2024.2.19

  We report a vinyl cyanation reaction of vinyl triflates and readily available 1,4-dicyanobenzene through a nickel-catalyzed reductive coupling process. The reaction is operated under mild conditions with remarkable functional-group compatibility. Cyclic vinyl triflates with various ring sizes and substituents at different positions all reacted smoothly. The synthetic utility is demonstrated by the

  我们报告了乙烯基三氟甲磺酸酯和容易获得的 1,4-二氰基苯通过镍催化还原偶联过程的乙烯基氰化反应。该反应条件温和，官能团相容性好。不同环尺寸和不同位置取代基的环状乙烯基三氟甲磺酸酯均能顺利反应。合成效用通过药物和天然化合物的衍生化、放大合成和各种官能团转化来证明。初步机理研究表明，三氟甲磺酸乙烯酯对镍催化剂的氧化加成反应比 1,4-二氰基苯更具反应性。