2,5-dicyano-1,5-hexadiene | 52999-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,5-dicyano-1,5-hexadiene
• 英文别名: 2,5-Dicyanohexadien-1,5；2,5-Dimethylidenehexanedinitrile
• CAS: 52999-05-0
• 化学式: C₈H₈N₂
• 分子量: 132.165
• InChiKey: DAWMDBHUAGOXDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dicyano-1,5-hexadiene 在 氧化亚氮 作用下， 生成 (Z)-4-hydroxyimino-1-cyclohexene-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  电子催化的科普环化。气相中 2,5-二氰基-1,5-己二烯自由基阴离子的结构

  摘要：

  2,5-二氰基-1,5-己二烯的自由基阴离子显示在流动的余辉-三重四极杆装置中进行科普环化。2,5-二氰基-1,5-己二烯自由基阴离子的环状结构是利用化学反应性建立的。离子通过加成与 CO2 和 CS2 反应，而闭壳分子（如富马腈）的自由基阴离子不与这些试剂反应。该离子表现出异张离子的反应性特征，因为它依次添加 CO2 和 NO 或 NO2。它通过形成 m/z 135 的产物与 NO 反应，对应于添加，然后失去 HCN。产物离子在 m/z 135 处的反应性和 CID 谱与需要环状母离子的肟酸根离子的反应性和 CID 谱一致。尝试生成丙烯腈和 2,6-二氰基-1,6-庚二烯的自由基阴离子未成功，提供额外的证据反对线性结构作为 2,5-二氰基-1,5-己二烯自由基阴离子的稳定结构。2,5-二氰基-1,5-己二烯的自由基阴离子的环化是电子催化科普环化的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja037143g
• 作为产物：
  描述：

  1,5-已二烯 在 potassium tert-butylate 、 溴 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2,5-dicyano-1,5-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  电子催化的科普环化。气相中 2,5-二氰基-1,5-己二烯自由基阴离子的结构

  摘要：

  2,5-二氰基-1,5-己二烯的自由基阴离子显示在流动的余辉-三重四极杆装置中进行科普环化。2,5-二氰基-1,5-己二烯自由基阴离子的环状结构是利用化学反应性建立的。离子通过加成与 CO2 和 CS2 反应，而闭壳分子（如富马腈）的自由基阴离子不与这些试剂反应。该离子表现出异张离子的反应性特征，因为它依次添加 CO2 和 NO 或 NO2。它通过形成 m/z 135 的产物与 NO 反应，对应于添加，然后失去 HCN。产物离子在 m/z 135 处的反应性和 CID 谱与需要环状母离子的肟酸根离子的反应性和 CID 谱一致。尝试生成丙烯腈和 2,6-二氰基-1,6-庚二烯的自由基阴离子未成功，提供额外的证据反对线性结构作为 2,5-二氰基-1,5-己二烯自由基阴离子的稳定结构。2,5-二氰基-1,5-己二烯的自由基阴离子的环化是电子催化科普环化的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja037143g

文献信息

• Studies of the Electron-Promoted Cope Cyclization of 2,5-Phenyl-Substituted 1,5-Hexadiene Radical Anions
  作者：Silvi A. Chacko、Paul G. Wenthold

  DOI：10.1021/jo0618775

  日期：2007.1.1

  groups. Ions were formed by the thermal attachment of electrons in the gas phase. Structures of the molecular radical anions were probed to determine whether they undergo cyclization to a cyclohexane-1,4-diyl anion structure by examining chemical reactivity with neutral reagents including carbon dioxide, carbon disulfide, and nitric oxide. First-order rate constants for the reactions of ions were measured

  这项工作描述了在流动的余辉三重四极杆质谱仪中对2，5-苯基-1，5-己二烯自由基阴离子进行电子促进的Cope环化的研究。己二烯的电子性质已通过使用六烯二烯的2和5位上的芳族取代基进行了系统修饰，包括具有硝基，三氟甲基，氟，氯和乙酰基的那些。离子是通过气相中电子的热附着形成的。通过检查与中性试剂（包括二氧化碳，二硫化碳和一氧化氮）的化学反应性，探查分子自由基阴离子的结构，以确定它们是否经历环化成环己烷-1,4-二基阴离子结构。测量离子反应的一级速率常数，并确定反应效率。基于反应性结果，开发了热化学模型，其通过使用模型系统的热化学性质来预测反应热化学。从离子分子反应中观察到的反应性和反应速率的研究表明，2,5-二氰基己二烯和2,5-二（4,4'-三氟甲基苯基）-1,5-己二烯的离子经历了Cope环化反应，而具有取代基如氟，硝基，氯和乙酰基的自由基阴离子没有。
• Synthesis and Ring Opening of 1, 4-Dicyanobicyclo[2.2.0]hexane. Radical stabilization energy of a cyano group. Preliminary Communication
  作者：Daniel Bellu?、G�Nther Rist

  DOI：10.1002/hlca.19740570121

  日期：——

  (2+2)-photocycloaddition of ethylene to 1, 2-dicyanocyclobutene. 2 isomerizes cleanly to 2, 5-dicyanohexadiene-1, 5 (3) with a very low activation energy of 21.7 ± 1.4 kcal/mol. From comparison with the reported rates of isomerization of bicyclo[2.2.0]hexane, the radical stabilization energy of the cyano group is shown to be about 7.3 kcal/mol.

  通过将乙烯（2 + 2）-光环加成至1，2-二氰基环丁烯来制备1，4-二氰基双环[2.2.0]己烷（2）。2干净地异构化为2,5-二氰基己二烯-1,5（3），活化能非常低，仅为21.7±1.4 kcal / mol。与所报道的双环[2.2.0]己烷的异构化速率相比，氰基的自由基稳定能显示为约7.3 kcal / mol。
• US4571443A
  申请人：——

  公开号：US4571443A

  公开（公告）日：1986-02-18
• An Electron-Catalyzed Cope Cyclization. The Structure of the 2,5-Dicyano-1,5-hexadiene Radical Anion in the Gas Phase
  作者：Loubna A. Hammad、Paul G. Wenthold

  DOI：10.1021/ja037143g

  日期：2003.9.1

  precursor ion. Attempts to generate radical anions of acrylonitrile and 2,6-dicyano-1,6-heptadiene were unsuccessful, providing additional evidence against a linear structure as a stable structure for 2,5-dicyano-1,5-hexadiene radical anion. The cyclization of the radical anion of the 2,5-dicyano-1,5-hexadiene is the first example of an electron-catalyzed Cope cyclization.

  2,5-二氰基-1,5-己二烯的自由基阴离子显示在流动的余辉-三重四极杆装置中进行科普环化。2,5-二氰基-1,5-己二烯自由基阴离子的环状结构是利用化学反应性建立的。离子通过加成与 CO2 和 CS2 反应，而闭壳分子（如富马腈）的自由基阴离子不与这些试剂反应。该离子表现出异张离子的反应性特征，因为它依次添加 CO2 和 NO 或 NO2。它通过形成 m/z 135 的产物与 NO 反应，对应于添加，然后失去 HCN。产物离子在 m/z 135 处的反应性和 CID 谱与需要环状母离子的肟酸根离子的反应性和 CID 谱一致。尝试生成丙烯腈和 2,6-二氰基-1,6-庚二烯的自由基阴离子未成功，提供额外的证据反对线性结构作为 2,5-二氰基-1,5-己二烯自由基阴离子的稳定结构。2,5-二氰基-1,5-己二烯的自由基阴离子的环化是电子催化科普环化的第一个例子。