2-(1-methylbutylidene)-malononitrile | 13017-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(1-methylbutylidene)-malononitrile
• 英文别名: 1,1-dicyano-2-methyl-1-pentene；2-Pentylidenemalononitrile；(1-methyl-butylidene)-malononitrile；2-Methyl-penten-(1)-dicarbonsaeure-(1.1)-dinitril；(1-Methyl-butyliden)-malonsaeure-dinitril；(1-Methyl-butyliden)-malononitril；2-(1-Methyl-butylidene)-malononitrile；2-pentan-2-ylidenepropanedinitrile
• CAS: 13017-51-1
• 化学式: C₈H₁₀N₂
• 分子量: 134.181
• InChiKey: PKPZFHVMTGZHRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-113 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.9294 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-methylbutylidene)-malononitrile 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到2-Amino-6-methyl-4,6-dipropyl-cyclohexa-2,4-diene-1,1,3-tricarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Syntheses with Unsaturated Nitriles; I. Selective Hydrolysis of 1-Amino-2,6,6-tricyano-1,3-cyclohexadienes to 2,6,6-Tricyano-2-cyclohexenones

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1980-28998
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-丁-2-烯二腈 、 2-戊酮 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2-(1-methylbutylidene)-malononitrile
  参考文献：
  名称：

  Bellamy,A.J.; Kerr,J.B., Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1979, vol. 33, p. 370 - 374

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Convenient and Selective One-Pot Method for the Synthesis of Monosubstituted Secondary Alkyl Malononitriles
  作者：Robert Sammelson、Mark Allen

  DOI：10.1055/s-2004-837290

  日期：——

  We have found that α,α-dicyanoalkenes can be efficiently and selectively reduced to α,α-dicyanoalkanes (malononitriles) with NaBH4 in 95% EtOH at 0 °C. In addition, we have determined that the condensation of malononitrile with ketones using absorption alumina as a catalyst can be followed directly, in one pot, by reduction with NaBH4 in 95% EtOH at 0 °C to provide the monosubstituted secondary alkyl malononitriles in good to excellent yields (42-94%). This procedure provides a convenient alternative to direct alkylation of malononitrile or reduction of α,α-dicyanoalkene intermediates.

  我们发现，α,α-二氰基烯烃可以在0°C下，以95%乙醇中的NaBH4高效且选择性地还原为α,α-二氰基烷烃（丙二腈）。此外，我们还确定，使用吸附氧化铝作为催化剂，将丙二腈与酮缩合后，可以直接在同一反应器中，在0°C下使用95%乙醇中的NaBH4进行还原，从而以良好至极佳的产率（42-94%）得到单取代的次烷基丙二腈。这一方法提供了一种方便的替代方案，无需直接烷基化丙二腈或还原α,α-二氰基烯烃中间体。
• Synthesis of Highly Enantioenriched All-Carbon Quaternary Centers:  Conjugate Additions of Chiral Organolithium Nucleophiles to α,α-Dinitrile β,β-Disubstituted Olefins
  作者：Doo Ok Jang、Dwight D. Kim、Do Kyu Pyun、Peter Beak

  DOI：10.1021/ol035601k

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text]. Highly enantioenriched quaternary centers are obtained by the reaction of chiral lithiated intermediates complexed to (-)-sparteine with tetrasubstituted, alpha,alpha-dinitrile activated olefins. Lithiated N-Boc-N-Aryl benzylamine furnishes products with drs from 78:22 to 95:5, with ers exceeding 94:6. Lithiated N-Boc-N-Aryl allylamine reactants provide enecarbamate products with

  [反应：请参见文字]。通过与（-）-天冬氨酸络合的手性锂化中间体与四取代的α，α-二腈活化的烯烃反应获得高度对映体富集的季中心。锂化的N-Boc-N-芳基苄胺为产品提供的drs为78:22至95：5，且er超过94：6。锂化的N-Boc-N-芳基烯丙胺反应物提供的烯脲酸酯产品的drs为55:45至99：1，范围为87:13至97：3。
• Cyclization under Michael Reaction Conditions; II Synthesis of 2-Azabicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene Derivatives from Alkylidenemalononitriles and Formation of Pyridine Derivatives
  作者：Minoru Igarashi、Yoshiharu Nakano、Kazuhiro Takezawa、Takeshi Watanabe、Shoichi Sato

  DOI：10.1055/s-1987-27850

  日期：——

  2-Azabicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene derivatives 2 are obtained from alkylidenemalononitriles using sodium methoxide. Several of these bicyclo compounds smoothly undergo retro-Diels-Alder with the loss of the hydrocarbon moiety to give the corresponding pyridine derivatives 3 when heated in xylene or acetic acid.

  使用甲醇钠从亚烷基丙二腈获得2-氮杂双环[2.2.2]八-2,5-二烯衍生物2。当在二甲苯或乙酸中加热时，其中一些双环化合物顺利地进行逆狄尔斯-阿尔德反应，失去烃部分，得到相应的吡啶衍生物3。
• Smirnov; Sevast'yanova, Russian Journal of Organic Chemistry, 2000, vol. 36, # 12, p. 1703 - 1708
  作者：Smirnov、Sevast'yanova

  DOI：——

  日期：——
• A New Synthesis of Tetracyanocyclopropanes
  作者：Harold Hart、Yoon Chin Kim

  DOI：10.1021/jo01347a013

  日期：1966.9