Mo(CO)₅(CH₃CN) | 17594-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Mo(CO)₅(CH₃CN)
• 英文别名: acetonitrile;carbon monoxide;molybdenum
• CAS: 17594-16-0
• 化学式: C₇H₃MoNO₅
• 分子量: 277.045
• InChiKey: DKYYFIVVMWSPBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.34
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mo(CO)₅(CH₃CN) 在 HCl 、 H₂O 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 Tert-butyl(diethoxyphosphoryl)phosphane;carbon monoxide;molybdenum
  参考文献：
  名称：

  Marinetti, Angela; Bauer, Siegfried; Ricard, Louis, Organometallics, 1990, vol. 9, # 3, p. 793 - 798

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  molybdenum hexacarbonyl 在 (CH₃)3NO 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 Mo(CO)₅(CH₃CN)
  参考文献：
  名称：

  苯基双（2-吡啶基）膦：P - vs。羰基钼-（O）和-（II）配合物中的N，N'-配位

  摘要：

  已经合成了第一羰基钼-（O）和-（II）与苯基双（2-吡啶基）膦（PPhpy 2）的配合物。PPhpy 2与[Mo（CO）5（NCMe）]反应，得到[Mo（CO）5（PPhpy 2 - P）]。当使用[Mo（CO）4（NBD）]（NBD =降冰片二烯）时，如果使用2：1的比例，则[Mo（CO）4（PPhpy 2 - P）2 ]或[MO（CO）4（py 2 PhP ñ，N'）]为1：1的比例。这些吡啶基膦配合物中的任何一个的脱羰作用均会生成式{MO（CO）3的低聚物（μ-PPhpy 2）} Ñ，其被加热后也得到[MO（CO）6 ]与PPhpy等摩尔量溶液2。该低聚物进行氧化加成由碘或烯丙基溴，得到[内政部2（CO）3（PY 2 PhP Ñ，N'）]，或[MoBr（η 3 -CH 2 CHCH 2）（CO）2（PY 2比索 ñ，N'）]，分别。这些配合物也可以通过将等摩尔量的PPhpy 2添加到[MoI

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80150-a

文献信息

• Azo-phosphine containing complexes of Group 6 metal carbonyls: crystal and molecular structure of [Mo(CO)5{1-(4-ethylphenylazo)-6-diphenylphosphino-naphthalen-2-ol}]
  作者：Mark J Alder、Wendy I Cross、Kevin R Flower、Robin G Pritchard

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00821-3

  日期：1998.10

  Treatment of the compounds [M(CO)5(NCMe)] (M=Cr, Mo, W) with the phenylazonaphthylphosphines 4-R–PhN2-1-C10H5-2-OR′-6-PPh2 R′=H, R=H (I), R=Me (II), R=Et (III), R=Pri (IV) R=But (V); R′=C(O)Me, R=Me (VI)} afforded the mono-substituted products [M(CO)5(L)] (1-8) (M=Cr, L=II, 1; M=Mo, L=I–VI, 2–7; M=W, L=II, 8). Further reaction of cis-[Mo(CO)4(piperidine)2] with the azo-phosphines I–V afforded the

  用苯基氮杂萘膦4-R–PhN 2 -1-C 10 H 5 -2-OR'-6-PPh 2处理化合物[M（CO）5（NCMe）]（M = Cr，Mo，W） R'= H，R = H（我），R =我（II），R =逸（III）中，R = PR我（IV）R =卜吨（V）; R'= C（O）Me，R =我（VI）}，得到单取代产物[M（CO）5（L）]（1 - 8）（M =铬，L = II，1 ; M = Mo，L = I – VI，2 –7；M ＝ W，L ＝II，8）。的进一步反应的顺式- [沫（CO）4（哌啶）2 ]与偶氮膦我- V，得到二取代的复合物的顺式- [沫（CO）4（L）2 ]（9 - 13）; 而与VI反应可得到顺式-[Mo（CO）4（II）2 ] 10，而不是预期的化合物顺式-[Mo（CO）4（VI）2]（14）。然而，可以通过将10酯化来制备14。进一步研究了观察到的哌啶对顺式[[Mo（CO）4（哌啶）2
• Mechanism of the low-energy photochemical disproportionation reactions of bis(.eta.5-cyclopentadienyl)dimolybdenum hexacarbonyl [(.eta.5-C5H5)2Mo2(CO)6]
  作者：Albert E. Stiegman、Marc Stieglitz、David R. Tyler

  DOI：10.1021/ja00357a012

  日期：1983.9

  Reaction generale de dismutation: (RCp) 2 Mo 2 (CO) 6 +2Lην(RCp)Mo(CO) 3 − +(RCp)Mo(CO) 2 L 2 + +CO (R=M ou CH 3 ). Effet important des proprietes du coordinat L sur la dismutation du complexe dinucleaire. Mecanismes. Spectres IR

  歧化反应一般： (RCp) 2 Mo 2 (CO) 6 +2Lην(RCp)Mo(CO) 3 − +(RCp)Mo(CO) 2 L 2 + +CO (R=M ou CH 3 )。Effet important des proprietes du coordinat L sur la dismutation du complexe dinucleaire。机制。幽灵红外线
• Kinetically Stabilized 1,1′-Bis[(<i>E</i>)-diphosphenyl]ferrocenes: Syntheses, Structures, Properties, and Reactivity
  作者：Noriyoshi Nagahora、Takahiro Sasamori、Yasuaki Watanabe、Yukio Furukawa、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1246/bcsj.80.1884

  日期：2007.10.15

  Kinetically stabilized 1,1′-bis[(E)-diphosphenyl]ferrocenes were synthesized by taking advantage of extremely bulky substituents, 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl (denoted as Tbt) and 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl (denoted as Bbt) groups, and characterized by the spectroscopic and X-ray crystallographic analyses. The electronic structures of the 1,1′-bis[(E)-diphosphenyl]ferrocenes were determined by analyzing electronic spectra, the transitions of which were reasonably assigned based on theoretical calculations. In the cyclic voltammograms, there were two well-defined reversible one-electron reduction couples corresponding to the intramolecular two diphosphene units. Furthermore, the 1,1′-bis[(E)-diphosphenyl]ferrocene was found to undergo ligand-exchange reactions with group 6 metal carbonyl complexes along with the E-to-Z isomerization of the diphosphene moieties, leading to the formation of the corresponding 1,1′-bis[(Z)-diphosphenyl]ferrocene group 6 metal tetracarbonyl complexes, [M(CO)4(Z,Z)-(BbtP=PC5H4)2Fe}] (M=Cr, Mo, and W). The molecular structures of these complexes were determined by spectroscopic analyses (1H, 13C, and 31P NMR spectra, and UV–vis spectra), and that of the tungsten complex was determined by X-ray crystallographic analysis. Several types of d→π∗P=P electron transitions due to the iron and group 6 metals were detected by using UV–vis spectroscopy, and these results were supported by theoretical calculations.

  通过利用极 bulky 取代基 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Tbt）和 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Bbt）合成了动力学稳定的 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯，并通过光谱学和 X 射线晶体学分析进行了表征。通过分析电子光谱确定了 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯的电子结构，过渡的合理归属基于理论计算。在循环伏安图中，观察到与分子内两个二膦单位对应的两个明确的可逆一电子还原对。此外，发现 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯与 6 族金属碳氧络合物发生配体交换反应，同时导致二膦基团的 E-Z 异构化，形成相应的 1,1′-双[(Z)-二膦基]铁烯 6 族金属四羧基络合物 [M(CO)4(Z,Z)-(BbtP=PC5H4)2Fe}]（M=Cr、Mo 和 W）。这些络合物的分子结构通过光谱分析（1H、13C 和 31P NMR 光谱，以及 UV–vis 光谱）确定，其中钨络合物的结构则通过 X 射线晶体学分析确定。使用 UV–vis 光谱检测到了由于铁和 6 族金属引起的几种类型的 d→π∗ P=P 电子跃迁，且这些结果得到了理论计算的支持。
• Synthesis and coordination chemistry of neutral phospha(iii)guanidines. Formation of 1-aza-3-phospha-4-metallacyclobut-1-ene rings at group 6 metalsElectronic supplementary information (ESI) available: an ORTEP representation and bond lengths and angles for 3a; crystal structure and refinement data, bond lengths and angles and an ORTEP representation of the molecular structure of Mo(CO)4(pip)2. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b3/b302554c/
  作者：Joanna Grundy、Martyn P. Coles、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1039/b302554c

  日期：——

  The neutral phospha(III)guanidine compounds, Ph2PCNR}NHR} (1a, R = Cy; 1b, R = iPr), are reported. NMR spectroscopic data indicated the presence of the Esyn isomer in solution and structural studies confirmed this in the solid-state. Reaction of 1a with M(CO)4(pip)2 [M = Mo, W; pip = piperidine] proceeded via displacement of the piperidine ligands to generate the complexes M[Ph2PCNCy}NHCy}](CO)4

  中性磷（III）胍化合物中，Ph 2 PC NR} NHR}（1A ;，R =赛扬1b中，R = 我被报告，PR）。核磁共振光谱数据表明溶液中存在E顺式异构体，并且结构研究证实了其为固态。的反应1A与M（CO）4（PIP）2 [M =钼，钨; 点=哌啶]通过移动哌啶 配体生成配合物M [Ph 2 PC NCy} NHCy}]（CO）4 （2a，M = Mo; 3a，M = W）。解析了2a和3a的X射线结构，显示了1-aza-3-phospha-4-metallacyclobut-1-ene环的第一个结构特征实例。
• Syntheses and reactivity of molybdenum complexes containing the diphenylphosphinodithioformato ligand
  作者：Kuang-Hway Yih、Ying-Chih Lin

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01039-0

  日期：1999.3

  Treatment of [Et4N][Mo(CO)5(PPh2)] (1) with CS2 afforded [Et4N][Mo(CO)5(PPh2CS2)] (3) which was also synthesized from the reaction of Mo(CO)5(CH3CN) with [Et4N][PPh2CS2] (2). In complex 3, the diphenylphosphinodithioformato ligand, PPh2CS2−, coordinated to the molybdenum through the phosphorus atom. The reactions of 3 with various alkyl halides yielded the neutral complexes Mo(CO)5[PPh2(CS2R)] (R=C2H5

  用CS 2处理[Et 4 N] [Mo（CO）5（PPh 2）]（1）得到[Et 4 N] [Mo（CO）5（PPh 2 CS 2）]（3），该化合物也已合成从Mo（CO）5（CH 3 CN）与[Et 4 N] [PPh 2 CS 2 ]（2）的反应中获得。在复合3中，配体diphenylphosphinodithioformato，PPH 2 CS 2 - ，协调通过磷原子的钼。3的反应与各种烷基卤，产生中性配合物的Mo（CO）5 [PPH 2（CS 2 R）]（R = C 2 H ^ 5，C 2 H ^ 4 OH，C 3 H ^ 5，4 - 6）。用1-萘甲酰氯[C 10 H 7 C（O）Cl]酰化3，以中等收率得到复合物Mo（CO）5 [PPh 2（CS 2 COC 10 H 7）]（7）。烷基化和酰化反应发生在硫原子上。复杂3与CH 2 I 2反应，得到双核络合物[Mo（CO）5（PPh