2,2,4-trimethylpent-4-enenitrile | 54391-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,2,4-trimethylpent-4-enenitrile
• 英文别名: 2,2,4-trimethyl-4-pentenenitrile
• CAS: 54391-16-1
• 化学式: C₈H₁₃N
• 分子量: 123.198
• InChiKey: UMLVBDXXAJOJSD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  190.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.827±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4-trimethylpent-4-enenitrile 在 吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 dicobalt octacarbonyl 、 偶氮二异丁腈 、 palladium on activated charcoal 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 195.5h， 生成 7-epi-presiliperfolan-1β-ol
  参考文献：
  名称：

  通过串联的TMTU-共催化的Pauson-Khand反应和6π电环化反应（TMTU =四甲基硫脲）来精确合成前四氟醚核

  摘要：

  由易于获得的前体以最少的步骤数进行合成，并以区域和立体化学控制来合成应变多环系统，这是一个重要的合成挑战。在本文中，我们报道了由Co-TMTU（四甲基硫脲）催化的Pauson-Khand（PK）和6π-电环化反应组成的串联反应，该反应形成了高应力的前硅过酚醇核。已开发的化学方法已应用于4- Epi -presilphiperfolan- 8-ol和7- epi -presilphiperfolan-1-ol的总合成中。

  DOI：

  10.1002/chem.201605438
• 作为产物：
  描述：

  (5E)-5-methoxyimino-2,2,4,4-tetramethylcyclopentan-1-one 生成 2,2,4-trimethylpent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  BUYS, THEO S. V.;CERFONTAIN, HANS;GEENEVASEN, JAN A. J.;STUNNENBERG, FRAN+, REC. TRAV. CHIM. PAYS-BAS., 109,(1990) N0, C. 491-501

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed Intramolecular Diamination of Unfunctionalized Alkenes
  作者：Jan Streuff、Claas H. Hövelmann、Martin Nieger、Kilian Muñiz

  DOI：10.1021/ja055190y

  日期：2005.10.1

  Intramolecular diamination reactions are described which yield cyclic ureas as direct products of an oxidative alkene transformation in the presence of palladium acetate and iodosobenzene diacetate as terminal oxidant. The reaction is truly catalytic in metal catalyst and represents the proof of principle for this elusive type of alkene oxidation.

  描述了分子内二化反应，其在乙酸钯和二乙酸碘代苯酯作为末端氧化剂的存在下产生环状脲作为氧化烯烃转化的直接产物。该反应在金属催化剂中确实具有催化作用，并且代表了这种难以捉摸的烯烃氧化类型的原理证明。
• Hydroalkylation of Unactivated Olefins via Visible-Light-Driven Dual Hydrogen Atom Transfer Catalysis
  作者：Guangyue Lei、Meichen Xu、Rui Chang、Ignacio Funes-Ardoiz、Juntao Ye

  DOI：10.1021/jacs.1c05852

  日期：2021.7.28

  hydroalkylation of olefins enabled by hydrogen atom transfer (HAT) catalysis represents a straightforward means to access C(sp3)-rich molecules from abundant feedstock chemicals without the need for prefunctionalization. While Giese-type hydroalkylation of activated olefins initiated by HAT of hydridic carbon–hydrogen bonds is well-precedented, hydroalkylation of unactivated olefins in a similar fashion

  通过氢原子转移 (HAT) 催化实现的烯烃自由基加氢烷基化代表了一种直接获得 C( sp 3)-丰富的分子来自丰富的原料化学品，无需预官能化。虽然由氢化碳-氢键的 HAT 引发的活性烯烃的 Giese 型加氢烷基化是有先例的，但未活化烯烃以类似方式的加氢烷基化仍然难以捉摸，主要是由于缺乏克服固有极性不匹配的通用方法。设想。在这里，我们报告了使用可见光驱动的双 HAT 催化来实现这一目标，其中催化量的胺硼烷和原位生成的硫醇分别用作氢原子提取物和供体。该反应是完全原子经济的，具有广泛的范围。
• Multifunctionalization of alkenes via aerobic oxynitration and sp3 C–H oxidation
  作者：Tsuyoshi Taniguchi、Yuki Sugiura、Takashi Hatta、Atsushi Yajima、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1039/c3cc00130j

  日期：——

  bond of aliphatic alkenes using tert-butyl nitrite and molecular oxygen to give gamma-lactols has been developed. The present reaction proceeds through a sequence of radical processes involving oxynitration followed by aerobic oxidation of an sp(3) C-H bond. This multifunctionalization reaction requires neither metallic reagents nor photolysis and proceeds under mild conditions.

  已经开发了使用亚硝酸叔丁基酯和分子氧直接官能化包括脂族烯烃的未活化的CH键在内的三个位置的方法，从而得到γ-内酯。本反应通过一系列的自由基过程进行，这些过程涉及氧合硝化，然后对sp（3）CH键进行好氧氧化。这种多功能化反应既不需要金属试剂也不需要光解，并且可以在温和的条件下进行。
• Silver-promoted cascade radical cyclization of γ,δ-unsaturated oxime esters with P(O)H compounds: synthesis of phosphorylated pyrrolines
  作者：Chen Chen、Yinwei Bao、Jinghui Zhao、Bolin Zhu

  DOI：10.1039/c9cc08124k

  日期：——

  A cascade radical cyclization was realized for the first silver-promoted imino-phosphorylation of γ,δ-unsaturated oxime esters, which provided a step-economical and redox-neutral route to access a variety of phosphorylated pyrrolines in good to excellent yields. Moreover, a new bulky trivalent phosphine ligand with a pyrroline motif was obtained through a deoxidation process.

  对于第一个由银促进的γ，δ-不饱和肟酯的亚氨基磷酸化反应，实现了级联自由基环化反应，这为逐步获得经济且氧化还原中性的途径提供了一种经济高效且氧化还原中性的途径，从而能够以优异的产率获得各种磷酸化的吡咯啉。此外，通过脱氧过程获得了具有吡咯啉基序的新的庞大的三价膦配体。
• Nitriles and Carbonyl Groups as Acceptors in Titanocene-Catalyzed Radical Cyclizations
  作者：Andreas Gansäuer、Frederik Piestert、Inga Huth、Thorsten Lauterbach

  DOI：10.1055/s-0028-1083174

  日期：——

  A catalytic approach to the titanocene-mediated radical cyclization of epoxy nitriles and epoxy carbonyl compounds to hydroxy ketones and diols is described. The reaction is sensitive to the substitution pattern of the catalyst and especially useful for the preparation of cyclobutanones. It can also be used for nitrile group transfer.

  描述了二茂钛介导的环氧腈和环氧羰基化合物自由基环化为羟基酮和二醇的催化方法。该反应对催化剂的取代模式敏感，特别适用于制备环丁酮。也可用于腈基转移。