[13C2]-草酸 | 62654-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: [13C2]-草酸
• 英文名称: oxalic acid-13C
• 英文别名: <(13)C2>-oxalic acid；oxalic acid-¹³C₂；Oxalic Acid-(1,2-13C2)；oxalic acid
• CAS: 62654-02-8
• 化学式: C₂H₂O₄
• 分子量: 92.0135
• InChiKey: MUBZPKHOEPUJKR-ZDOIIHCHSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

制备方法与用途

草酸-1³C₂ 是一种经过氘标记的草酸，纯度达到 99%，产品编号为 HY-Y0262。草酸是一种广泛存在于许多植物和蔬菜中的强二羧酸，常被用作分析试剂和通用还原剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [13C2]-草酸 在 五氯化磷 作用下， 反应 72.0h， 以50%的产率得到oxalyl chloride
  参考文献：
  名称：

  氧杂环丁烯-氧杂环丁烯，亚氨基羰基亚胺基-亚氨基基烯酮和氧代己烯基亚胺-亚氨基基烯酮重排。1,3-苯基的转移。

  摘要：

  苯甲酰基（甲苯甲酰基）的3-C到O转换。在理论上以B3LYP / 6-31G **进行转化的过渡态计算与观察到的反应偏好一致。

  DOI：

  10.1039/b515917b
• 作为产物：
  描述：

  甲酸钠-13C 反应 0.13h， 生成 [13C2]-草酸
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatische Synthese von13C-markierter S-(-)-�pfels�ure

  摘要：

  The first regio- and stereospecific synthesis of S-(-)-C-13-malic acid 5 with a high incorporation of C-13 and excellent enantiomeric excess is described. S-(-)-C-13-malic acid 5 was synthesized in a three-step reaction starting with ethyl acetate 2 and diethyl oxalate 1. The produced sodium diethyl oxaloacetate 3 was then enantioselectively reduced with bakers' yeast to S-(-)-C-13-malic acid diethylester 4 which was hydrolyzed to S-(-)-C-13-malic acid 5.

  DOI：

  10.1002/prac.19933350405

文献信息

• Supported Rhodium Nanoparticle-Catalyzed Intermolecular Regioselective Carbonylative Cyclization of Terminal Alkynes using Oxalic Acid as Sustainable C₁Source
  作者：Nitul Ranjan Guha、Vandna Thakur、Dhananjay Bhattacherjee、Richa Bharti、Pralay Das

  DOI：10.1002/adsc.201600451

  日期：2016.12.7

  Polystyrene‐supported rhodium(0) (Rh@PS) nanoparticles (NPs) as a heterogeneous catalyst have been used for the synthesis of monocyclic 3,5‐disubstituted cyclopent‐2‐enones from terminal alkynes and oxalic acid as the in situ C1 source following an intermolecular [2+2+1]–reductive carbonylative cyclization (RCC) reaction. Oxalic acid in the presence of Rh@PS catalyst plays a dual role by acting as CO source

  聚苯乙烯负载的铑（0）（Rh @ PS）纳米颗粒（NPS）作为非均相催化剂已用于由末端炔烃和草酸作为原位C 1合成单环3,5-二取代的环戊-2-烯酮分子间[2 + 2 + 1]-还原羰基化环化（RCC）反应后产生。草酸在Rh @ PS催化剂的存在下起着双重作用，它起着CO源和还原剂（H 2）的作用，使该方法可用于所需的产物合成。草酸与Rh @ PS的PS表面的离子相互作用有助于维持与产物形成所需的底物和催化剂的紧密邻近并富有成果。
• Synthesis of13C,15N-enriched α-dicarbonyl model adducts to determine the utility of13c and15N NMR for studying mechanism-based inactivation of cytochromes P-450 by substituted dichloroacetamides
  作者：Scott J. Weiner、Susan M. Holl、Douglas F. Covey

  DOI：10.1002/mrc.1260320212

  日期：1994.2

  dichloroacetamide‐containing inhibitor. 13C chemical shifts of the carbonyls attached to the nucleophiles easily distinguish the model cysteine adduct (δ 192.3) from the other adducts (δ 159.6–161.8). Although the other adducts cannot be distinguished at this carbon, the carbonyl attached to the 15N two bonds away can distinguish the lysine mimic (δ 161.2 or 161.3) from the serine (threonine) and tyrosine mimics

  为了确定使用 NMR 研究含二氯乙酰胺机制的灭活剂灭活细胞色素 P-450 的可行性，合成了富含 13C、15N 的化合物，模拟了半胱氨酸、赖氨酸、丝氨酸（苏氨酸）亲核侧链之间的加合物)、酪氨酸和 α-氨基氧酰氯，可能是由含有二氯乙酰胺的抑制剂的酶促转化产生的。与亲核试剂相连的羰基的 13C 化学位移很容易将模型半胱氨酸加合物 (δ 192.3) 与其他加合物 (δ 159.6–161.8) 区分开来。虽然在这个碳上无法区分其他加合物，但与 15N 两个键相连的羰基可以区分赖氨酸模拟物（δ 161.2 或 161.3）与丝氨酸（苏氨酸）和酪氨酸模拟物（δ 156.1-158.1）。这些分配是通过比较 15N/13C J 值进行的，并由固态旋转回波双共振 (REDOR) 研究证实。最后，从亲核试剂中去除三个键的氨基氧-15N化学位移可以区分形成赖氨酸（δ 108.3）、半胱氨酸（δ 104.8）和含氧侧链（δ
• Synthesis of carbon-13 labeled oxalates exhibiting extended nuclear singlet state lifetimes
  作者：Lynda J. Brown、Giuseppe Pileio、Malcolm H. Levitt、Richard C.D. Brown

  DOI：10.1002/jlcr.3479

  日期：2017.2

  Unsymmetrical perdeuterated doubly 13 C labelled oxalates exhibit extended lifetimes in the nuclear singlet state. Synthesis of 1,2 13 C2 oxalates from commercially available precursors is described, facilitating preparation of unsymmetrical oxalates in a controlled manner.

  不对称的氘化双 13 C 标记草酸盐在核单线态下表现出延长的寿命。描述了从市售前体合成 1,2 13 C2 草酸盐，有助于以受控方式制备不对称草酸盐。
• Tuning of pH enables carbon-13 hyperpolarization of oxalates by SABRE
  作者：Soumya S. Roy、Wissam Iali、Gamal A. I. Moustafa、Malcolm H. Levitt

  DOI：10.1039/d1cc06973j

  日期：——

  we explore the SABRE hyperpolarization of another compound with an alpha-keto motif, namely oxalate. We show that hyperpolarization of oxalate may be achieved by adjusting the pH in the presence of sulfoxide co-ligands. The SABRE effect for oxalate in methanol solutions is most effective for the mono-protonated form, which is dominant in the solution around pH ∼2.8. The polarization levels become markedly

  核自旋超极化将通常较弱的 NMR 响应转化为强信号，为在实际时间范围内进行低伽马核检测铺平了道路。SABRE（可逆交换信号放大）是一种特别流行的超极化技术，由于其简单性，但它可以极化的分子池是有限的。共配体形式的最新进展使 SABRE 适用于具有 O 供体位点的分子，例如丙酮酸，迈向其潜在临床应用的关键一步。在这里，我们探索了另一种具有 α-酮基序的化合物的 SABRE 超极化，即草酸盐。我们表明，草酸盐的超极化可以通过在亚砜共配体存在下调节 pH 值来实现。甲醇溶液中草酸盐的 SABRE 效应对单质子化形式最有效，该形式在 pH 约 2.8 左右的溶液中占主导地位。在较高和较低的 pH 值下，极化水平都显着降低。使用 50% 的富集 pH 2，我们实现了高达 0.33% 的净13单质子化草酸盐中的 C 极化。在另一种方法中，我们表明草酸盐中的超极化效应也可以通过合成它的酯化形式来实现，而没有任何实质性的
• Studies of oxalate-bridged MM quadruple bonds and their radical cations (M = Mo or W): on the matter of linkage isomers
  作者：Malcolm H. Chisholm、Jason S. D'Acchioli、Christopher M. Hadad、Nathan J. Patmore

  DOI：10.1039/b501938a

  日期：——

  Electronic structure calculations employing density functional theory (DFT) and time-dependent density functional theory (TD-DFT) have been carried out on the model complexes [(HCO2)3M2]2(mu-O2CCO2)}0/+(M=Mo or W) in D2h symmetry, where the oxalate bridge forms either five- or six-membered rings with the M(2) centres; the complexes are hereafter referred to as mu(5,5)0/+ and mu(6,6)0/+, respectively

  已对模型复合物[（（HCO2）3M2] 2（mu-O2CCO2）} 0 / +（M = Mo或W）在D2h对称性中，草酸盐桥与M（2）中心形成五元或六元环；该复合物在下文中分别称为mu（5,5）0 / +和mu（6,6）0 / +。计算结果表明，中性复合物应以mu（5,5）链接异构体形式存在，而自由基阳离子在大约ca时有利于mu（6,6）异构体。4-6 kJ mol-1。对于mu（5,5）异构体，对于M = Mo和W，草酸CC键的旋转势垒分别为15.9和27.2 kJ mol-1。对于阳离子mu（5,5）+异构体，势垒较高，M = Mo和W分别为36.8和50.6 kJ mol-1。将mu（5,5）0 / +和mu（6,6）0 / +的拉曼光谱和可见近红外光谱与[（tBuCO2）3M2] 2（mu-O2CCO2 ）} 0 / +复合物，以下称为M4OXA0 / +（M = Mo或W）。实验数据与对mu（5