[3aS-(3aa,4a,5b,6aa)]-4-[[[(叔丁基)二甲基硅]氧]甲基]-5-[(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]六氢-2(1H)-二并环戊二烯酮 | 112168-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: [3aS-(3aa,4a,5b,6aa)]-4-[[[(叔丁基)二甲基硅]氧]甲基]-5-[(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]六氢-2(1H)-二并环戊二烯酮
• 英文名称: [3aS-(3aα,4α,5β,6aα)]-4-[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]hexahydro-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]-2(1H)-pentalenone
• 英文别名: (3aS,4S,5R,6aR)-4-(((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-5-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)hexahydropentalen-2(1H)-one；(3aS,4S,5R,6aR)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-(oxan-2-yloxy)-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-one
• CAS: 112168-22-6
• 化学式: C₂₀H₃₆O₄Si
• 分子量: 368.589
• InChiKey: XAZDKAKHGDRBAD-WMOVPWTDSA-N

物化性质

• 沸点：
  429.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3aS-(3aa,4a,5b,6aa)]-4-[[[(叔丁基)二甲基硅]氧]甲基]-5-[(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]六氢-2(1H)-二并环戊二烯酮 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3α-hydroxy-2β-hydroxymethyl-7-(4-carbomethoxybutylidene)bicyclo[3.3.0]octane 3-tetrahydropyranyl ether
  参考文献：
  名称：

  基于新的手性诱导方法合成（+）-碳环素

  摘要：

  通过我们的方法合成的手性双环β-酮酯（14），涉及在（R）-4-甲氧基羰基-1,3-噻唑烷-2-硫酮的二酰胺（4）中的两个相同的基团之间进行立体选择性区分并进行区域控制Dieckmann型半巯基二酯环化反应（11）已成功转化为（+）-carbacyclin（2）。

  DOI：

  10.1039/c39870000267
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4S,5R,6aS)-4-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅基]氧基]甲基]六氢-5-[(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]-2H-环戊并[b]呋喃-2-酮 在 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 吡啶醋酸盐 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -75.0~90.0 ℃ 、350.01 kPa 条件下， 反应 0.5h， 生成 [3aS-(3aa,4a,5b,6aa)]-4-[[[(叔丁基)二甲基硅]氧]甲基]-5-[(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]六氢-2(1H)-二并环戊二烯酮
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF ILOPROST
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ILOPROST

  摘要：

  公开号：

  WO2019202345A3

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF ILOPROST<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ILOPROST
  申请人：CHINOIN GYOGYSZER ES VEGYESZETI TERMEKEK GYARA ZRT

  公开号：WO2019202345A3

  公开（公告）日：2020-01-09
• Synthesis of (+)-carbacyclin based on a new chiral induction procedure
  作者：Yoshimitsu Nagao、Takeshi Nakamura、Masahito Ochiai、Kaoru Fuji、Eiichi Fujita

  DOI：10.1039/c39870000267

  日期：——

  The chiral bicyclic β-keto ester (14), which is synthesised by our methods involving stereoselective differentiation between two identical groups in the diamide (4) of (R)-4-methoxycarbonyl-1,3-thiazolidine-2-thione and regiocontrolled Dieckmann-type cyclisation of half-thiol diester (11), has been successfully converted into (+)-carbacyclin (2).

  通过我们的方法合成的手性双环β-酮酯（14），涉及在（R）-4-甲氧基羰基-1,3-噻唑烷-2-硫酮的二酰胺（4）中的两个相同的基团之间进行立体选择性区分并进行区域控制Dieckmann型半巯基二酯环化反应（11）已成功转化为（+）-carbacyclin（2）。