Carbon monoxide;1-ethylpyridin-1-ium;tungsten | 144330-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Carbon monoxide;1-ethylpyridin-1-ium;tungsten
• CAS: 144330-11-0
• 化学式: C₁₂H₉NO₅W
• 分子量: 431.057
• InChiKey: NKQDSXAJPKRUAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.81
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  8.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Carbon monoxide;1-ethylpyridin-1-ium;tungsten 、 三苯基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  有机金属合成中的二氢吡啶。从 Fischer Carbene 配合物形成吡啶和二氢吡啶稳定的钨 (0) 和铬 (0) 亚烷基配合物：结构和反应性

  摘要：

  1,2- 和 1,4- 二氢吡啶与铬和钨的烷氧基卡宾配合物反应，通过前所未有的氢化物转移、醇消除和吡啶固定在卡宾碳上，产生一类新的空气稳定的吡啶鎓叶立德配合物。这些吡啶保护的铬 (0) 和钨 (0) 亚烷基配合物通过 X 射线晶体学进行了充分表征。在 (CO)5WC(CH3)(OEt) (5a) 的情况下，除了吡啶鎓叶立德配合物 (CO)5W-−C(H)(CH3)(吡啶)+ (7a) 外，二氢吡啶鎓配合物 (CO) 5W--C(H)(CH3)(2,5-二氢吡啶)+(8a)也被分离。中间体钨酸盐 (CO)5W--C(H)(CH3)(OEt)(CH3NC5H5)+ 可以通过使用 N-甲基二氢吡啶作为还原剂很容易地获得和表征。而苯基取代的吡啶鎓配合物很容易将亚苄基部分转移到烯烃上，烷基取代的配合物似乎更不愿意进行这种转移：在亲核烯烃如烯醇醚的情况下观察到令人满意的结果。如何...

  DOI：

  10.1021/ja9622057
• 作为产物：
  描述：

  pentacarbonyl (ethoxy)methyl carbenetungsten(0) 以 乙醚 、 氘代氯仿 为溶剂， 生成 Carbon monoxide;1-ethylpyridin-1-ium;tungsten
  参考文献：
  名称：

  钨的烷氧基卡宾配合物与1,2-二氢喹啉的反应：单或双氢化物转移至卡宾-碳：五羰基钨的喹啉鎓叶立德配合物的合成，X射线结构和反应性

  摘要：

  更稳定的二氢吡啶，1,2-二氢喹啉（2）中，用卡宾络合物钨发生反应（CO）5 W（OET）PH（3），得到预期的喹啉鎓络合物4，完全其特征在于X-射线结构。相比之下，在相同条件下复合物7（CO）5 W（OET）我导致alkyltungstate 15作为双氢化物转移到卡宾碳的结果。配合物15可以被吗啉和环己酮的烯胺截留，得到加成产物14。4中的喹啉可以通过离解机制轻松地与过量的吡啶交换，得到已知的吡啶鎓叶立德络合物5。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00509-6

文献信息

• Tungsten(0) alkylidene complexes stabilized as pyridinium ylides: new aspects of their synthesis and reactivity
  作者：Henri Rudler、Thomas Durand-Réville

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00727-0

  日期：2001.1

  The interaction of dihydropyridines with alkoxycarbene complexes of tungsten has been shown to lead to pyridinium ylid complexes: this transformation has now been applied to the synthesis of a hydroxyl-containing ylid complex by ring-opening of the pentacarbonyl (2-oxacyclopentylidene) tungsten(0) complex and to the synthesis of a series of chiral ylid complexes both from chiral and non-chiral carbene

  二氢吡啶与钨的烷氧基卡宾配合物的相互作用已显示出吡啶基吡啶配合物：该转化现已应用于通过五羰基（2-氧杂环戊叉基）钨（0的开环）合成含羟基的吡啶配合物）并通过分别使用二氢吡啶和二苯并噻吩从手性和非手性卡宾配合物合成一系列手性碘配合物。这些配合物的亚烷基部分向亲核烯烃的转移将被概述和讨论。这些吡啶鎓碘化物络合物与不饱和底物（如二氢吡啶，烯胺和β-烷氧基双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛）的相互作用尤其相关。后一反应生成共轭羧酸，
• Formation and Selective Trapping of 2,5-Dihydropyridine and Its Isopropylidene Derivative by Tungsten(0) Alkylidene Complexes. X-ray Structure of the 5-Isopropylidene-2,5-dihydropyridine Adduct
  作者：Henri Rudler、Blanca Martín-Vaca、Muriel Nicolas、Max Audouin、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1021/om9708079

  日期：1998.2.1

  A mixture of 1,2- and 2,5-dihydropyridines and 5-isopropylidene-2,5-dihydropyridine, obtained from 1-(methoxycarbonyl)-1,2-dihydropyridine and methyllithium followed by protonation, reacts with a series of pentacarbonyl tungsten(0) alkoxycarbene complexes to afford, besides the expected pyridinium ylide complexes 7, the 2,5-dihydropyridinium ylide complexes 6 together with the 5-isopropylidene-2,5-dihydropyridinium ylide complexes 5, which could be separated and fully characterized by X-ray analysis.
• Dihydropyridine-induced reductions of methyl(ethoxy)carbene complexes of chromium and tungsten: Formation and x-ray crystal structure of the adduct between pyridine and the corresponding ethylidene carbene complexes
  作者：F. Cohen、R. Goumont、H. Rudler、J.C. Daran、R.A. Toscano

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83292-p

  日期：1992.6

  The reactions of [(CO)5MC(OEt)Me] (1) (M = W or Cr) with 1,4-dihydropyridines (R')C5H5N(R) (2) (R = H or Me; R' = H or Me) give either the ylides [(CO)5MCH(Me)(R)NC5H5(R')] (R = H, R' = H or Me) (5) or the pyridinium tungstates and chromates [(CO)5MCH(Me)(OEt)]-[(R)NC5H5-(R')]+ (R = Me, R' = H or 4-Me) (7) via hydride transfer to the carbene carbon atom. Sa (R = H, R' = 4-Me) was characterized spectrally and by single crystal X-ray diffraction.
• Dihydropyridines in Organometallic Synthesis. Formation of Pyridine and Dihydropyridine-Stabilized Alkylidene Complexes of Tungsten(0) and Chromium(0) from Fischer Carbene Complexes:  Structure and Reactivity
  作者：Henri Rudler、Max Audouin、Andrée Parlier、Blanca Martin-Vaca、Régis Goumont、Thomas Durand-Réville、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1021/ja9622057

  日期：1996.1.1

  1,2- and 1,4-dihydropyridines react with alkoxycarbene complexes of chromium and tungsten to give, upon an unprecedented hydride transfer, alcohol elimination, and pyridine fixation on the carbene carbon, a new class of air-stable pyridinium ylide complexes. These pyridine-protected alkylidene complexes of chromium(0) and tungsten(0) were fully characterized by X-ray crystallography. In the case of

  1,2- 和 1,4- 二氢吡啶与铬和钨的烷氧基卡宾配合物反应，通过前所未有的氢化物转移、醇消除和吡啶固定在卡宾碳上，产生一类新的空气稳定的吡啶鎓叶立德配合物。这些吡啶保护的铬 (0) 和钨 (0) 亚烷基配合物通过 X 射线晶体学进行了充分表征。在 (CO)5WC(CH3)(OEt) (5a) 的情况下，除了吡啶鎓叶立德配合物 (CO)5W-−C(H)(CH3)(吡啶)+ (7a) 外，二氢吡啶鎓配合物 (CO) 5W--C(H)(CH3)(2,5-二氢吡啶)+(8a)也被分离。中间体钨酸盐 (CO)5W--C(H)(CH3)(OEt)(CH3NC5H5)+ 可以通过使用 N-甲基二氢吡啶作为还原剂很容易地获得和表征。而苯基取代的吡啶鎓配合物很容易将亚苄基部分转移到烯烃上，烷基取代的配合物似乎更不愿意进行这种转移：在亲核烯烃如烯醇醚的情况下观察到令人满意的结果。如何...
• Reaction of alkoxycarbene complexes of tungsten with 1,2-dihydroquinoline: single vs. double hydride transfers to the carbene–carbon: synthesis, X-ray structure and reactivity of a quinolinium ylide complex of tungsten pentacarbonyl
  作者：H Rudler、C Alvarez、B Denise、A Parlier、J Vaissermann

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00509-6

  日期：2003.11

  dihydropyridine, 1,2-dihydroquinoline (2), reacts with carbene complex of tungsten (CO)5W(OEt)Ph (3) to give the expected quinolinium complex 4, fully characterized by an X-ray structure. By contrast, under the same conditions complex 7 (CO)5W(OEt)Me led to the alkyltungstate 15 as the result of a double hydride transfer to the carbene–carbon. Complex 15 could be trapped by the enamine of morpholine and cyclohexanone

  更稳定的二氢吡啶，1,2-二氢喹啉（2）中，用卡宾络合物钨发生反应（CO）5 W（OET）PH（3），得到预期的喹啉鎓络合物4，完全其特征在于X-射线结构。相比之下，在相同条件下复合物7（CO）5 W（OET）我导致alkyltungstate 15作为双氢化物转移到卡宾碳的结果。配合物15可以被吗啉和环己酮的烯胺截留，得到加成产物14。4中的喹啉可以通过离解机制轻松地与过量的吡啶交换，得到已知的吡啶鎓叶立德络合物5。