pentacarbonyl (ethoxy)methyl carbenetungsten(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentacarbonyl (ethoxy)methyl carbenetungsten(0)
• 英文别名: Carbon monoxide;1-ethoxyethylidenetungsten
• 化学式: C₉H₈O₆W
• 分子量: 396.009
• InChiKey: ZQVMEJAIXYEKIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.53
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl (ethoxy)methyl carbenetungsten(0) 以 乙醚 、 氘代氯仿 为溶剂， 生成 Carbon monoxide;1-ethylpyridin-1-ium;tungsten
  参考文献：
  名称：

  钨的烷氧基卡宾配合物与1,2-二氢喹啉的反应：单或双氢化物转移至卡宾-碳：五羰基钨的喹啉鎓叶立德配合物的合成，X射线结构和反应性

  摘要：

  更稳定的二氢吡啶，1,2-二氢喹啉（2）中，用卡宾络合物钨发生反应（CO）5 W（OET）PH（3），得到预期的喹啉鎓络合物4，完全其特征在于X-射线结构。相比之下，在相同条件下复合物7（CO）5 W（OET）我导致alkyltungstate 15作为双氢化物转移到卡宾碳的结果。配合物15可以被吗啉和环己酮的烯胺截留，得到加成产物14。4中的喹啉可以通过离解机制轻松地与过量的吡啶交换，得到已知的吡啶鎓叶立德络合物5。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00509-6
• 作为产物：
  描述：

  pentacarbonyl(1-ethoxy-3-phenylpropyn-1-ylidene)tungsten 、 1,8-二氨基萘 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到pentacarbonyl (ethoxy)methyl carbenetungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  芳族二胺诱导的第6族烷氧基炔基（菲舍尔）碳配合物的重排和裂解新过程

  摘要：

  铬（0）卡宾络合物4重排为异氰化物5发生在热中或通过SiO 2催化，通过添加1,2-二氨基苯，随后双环卡宾中间体11断裂。具有1，8-二氨基萘的配合物4在非常平滑的条件下通过在正式的逆向-Aumann反应中对金属配合物的碳骨架的空前裂解而以良好的产率生成2-取代的亚im啶9。

  DOI：

  10.1021/om020827x

文献信息

• Tungsten(0) alkylidene complexes stabilized as pyridinium ylides: new aspects of their synthesis and reactivity
  作者：Henri Rudler、Thomas Durand-Réville

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00727-0

  日期：2001.1

  The interaction of dihydropyridines with alkoxycarbene complexes of tungsten has been shown to lead to pyridinium ylid complexes: this transformation has now been applied to the synthesis of a hydroxyl-containing ylid complex by ring-opening of the pentacarbonyl (2-oxacyclopentylidene) tungsten(0) complex and to the synthesis of a series of chiral ylid complexes both from chiral and non-chiral carbene

  二氢吡啶与钨的烷氧基卡宾配合物的相互作用已显示出吡啶基吡啶配合物：该转化现已应用于通过五羰基（2-氧杂环戊叉基）钨（0的开环）合成含羟基的吡啶配合物）并通过分别使用二氢吡啶和二苯并噻吩从手性和非手性卡宾配合物合成一系列手性碘配合物。这些配合物的亚烷基部分向亲核烯烃的转移将被概述和讨论。这些吡啶鎓碘化物络合物与不饱和底物（如二氢吡啶，烯胺和β-烷氧基双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛）的相互作用尤其相关。后一反应生成共轭羧酸，
• Dihydropyridines in Organometallic Synthesis. Formation of Pyridine and Dihydropyridine-Stabilized Alkylidene Complexes of Tungsten(0) and Chromium(0) from Fischer Carbene Complexes:  Structure and Reactivity
  作者：Henri Rudler、Max Audouin、Andrée Parlier、Blanca Martin-Vaca、Régis Goumont、Thomas Durand-Réville、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1021/ja9622057

  日期：1996.1.1

  1,2- and 1,4-dihydropyridines react with alkoxycarbene complexes of chromium and tungsten to give, upon an unprecedented hydride transfer, alcohol elimination, and pyridine fixation on the carbene carbon, a new class of air-stable pyridinium ylide complexes. These pyridine-protected alkylidene complexes of chromium(0) and tungsten(0) were fully characterized by X-ray crystallography. In the case of

  1,2- 和 1,4- 二氢吡啶与铬和钨的烷氧基卡宾配合物反应，通过前所未有的氢化物转移、醇消除和吡啶固定在卡宾碳上，产生一类新的空气稳定的吡啶鎓叶立德配合物。这些吡啶保护的铬 (0) 和钨 (0) 亚烷基配合物通过 X 射线晶体学进行了充分表征。在 (CO)5WC(CH3)(OEt) (5a) 的情况下，除了吡啶鎓叶立德配合物 (CO)5W-−C(H)(CH3)(吡啶)+ (7a) 外，二氢吡啶鎓配合物 (CO) 5W--C(H)(CH3)(2,5-二氢吡啶)+(8a)也被分离。中间体钨酸盐 (CO)5W--C(H)(CH3)(OEt)(CH3NC5H5)+ 可以通过使用 N-甲基二氢吡啶作为还原剂很容易地获得和表征。而苯基取代的吡啶鎓配合物很容易将亚苄基部分转移到烯烃上，烷基取代的配合物似乎更不愿意进行这种转移：在亲核烯烃如烯醇醚的情况下观察到令人满意的结果。如何...
• Synthesis, Structure, and Electronic Properties of Extended π-Conjugated Group 6 Fischer Alkoxy-Bis(carbene) Complexes
  作者：Gong M. Chu、Israel Fernández、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1002/chem.201204512

  日期：2013.5.3

  and the metal carbene fragment provoking dramatic changes in the LF and MLCT absorptions. This is in contrast to related push–pull Fischer monocarbenes, where the position of the MLCT band remains mostly unaltered regardless the substituent attached to the donor fragment. In addition, the MLCT maxima can be tuned with subtle modifications of the electronic nature of the central aryl fragment in the

  报道了新颖的第6组Fischer烷氧基-双（卡宾）配合物的合成，结构和电子性质。这些物质的UV / Vis光谱在约350和550 nm处显示两个主要吸收，分别归因于配体场（LF）和金属-配体电荷转移（MLCT）跃迁。系统的平面性和两个五羰基金属部分的协同作用极大地增强了间隔基末端的基团与金属卡宾片段之间的结合，从而引起LF和MLCT吸收率发生显着变化。这与相关的推挽式菲舍尔单碳烯相反，后者的MLCT谱带的位置几乎保持不变，而与供体片段上连接的取代基无关。此外，MLCT最大值可通过在新型A–π–D–π–A（A =受体，D =供体）系统中对中心芳基片段的电子性质进行细微修改来进行调整。还已经进行了B3LYP / def2-SVP级别的DFT和时间依赖性（TD）DFT量子化学计算，以确定该化合物家族的最小能量分子结构，并分析了相关的垂直单电子激发的性质观察到的UV / Vis吸收以及合理化其电化
• Stereoselective Formation of (E)-β-Alkoxy Acrylates from Fischer Carbene Complexes and Chelated Amino Acid Ester Enolates
  作者：Uli Kazmaier、Rupsha Chaudhuri

  DOI：10.1055/s-0033-1340496

  日期：——

  Chelated amino acid ester enolates react with alkyl Fischer carbene complexes via nucleophilic attack on the electrophilic carbene center. Subsequent elimination of the metal fragment and trifluoroacetamide results in the formation of β-alkoxy-α,β-­unsaturated esters in a highly E -stereoselective fashion.

  螯合氨基酸酯烯醇化物通过对亲电卡宾中心的亲核攻击与烷基 Fischer 卡宾配合物反应。随后金属片段和三氟乙酰胺的消除导致β-烷氧基-α,β-不饱和酯以高度E-立体选择性的方式形成。
• Dichotomy within 1,4-addition of organolithium and Grignard reagents to α,β-unsaturated Fischer alkoxycarbenes: A new synthesis of Fischer carbenes
  作者：Tomáš Tobrman、Peter Polák、Marek Čubiňák、Hana Dvořáková、Dalimil Dvořák

  DOI：10.1016/j.tet.2019.02.038

  日期：2019.4

  The reaction of organolithium and Grignard reagents with pentacarbonyl[(ethoxy)(2-phenylethenyl)carbene]chromium(0) gave, after the quenching of the initially formed product of the 1,4-addition, different products depending on the organometallic and quenching reagents used. The addition of organolithiums, followed by a work-up with acid (AcOH or HCl), afforded the corresponding carbene complexes. In

  有机锂和格氏试剂与五羰基[（乙氧基）（2-苯基乙烯基）碳烯]铬（0）的反应，在最初形成的1,4-加成产物淬灭后，根据有机金属和淬灭反应，可得到不同的产物使用的试剂。加入有机锂，然后用酸（AcOH或HCl）进行后处理，得到相应的卡宾配合物。相反，用乙醇淬灭反应混合物导致（Z）-烯醇醚的立体选择性形成。无论使用哪种淬灭剂，格利雅试剂的使用都会导致卡宾配合物的形成。