Synthesis of Structurally Well-Defined Telechelic Polymers by Organostibine-Mediated Living Radical Polymerization: In Situ Generation of Functionalized Chain-Transfer Agents and Selective ω-End-Group Transformations
作者:Shigeru Yamago、Takeshi Yamada、Manabu Togai、Yuu Ukai、Eiichi Kayahara、Na Pan
DOI:10.1002/chem.200801754
日期:2009.1.12
different functional groups by radical‐coupling, radical‐addition, and oxidation reactions. Therefore, it was possible to synthesize well‐controlled telechelic polymers with the same and also with different functional groups at their α‐ and ω‐polymer ends. Distibine 1 was also found to increase PDI control in the living radical polymerization of styrene and methyl methacrylate (MMA) using a purified
通过偶氮引发剂和四甲基二乙胺的反应,已经制备了几种具有极性官能团的有机stibine链转移剂(1)。由偶氮引发剂热生成的以碳为中心的自由基被1俘获产生相应的有机stibine链转移剂。在链转移剂的合成中观察到的高收率强烈表明,distibines具有优异的亲链反应性。随着反应在中性条件下进行,与离子条件不相容的官能团被引入链转移剂中。链转移剂用于活性自由基聚合中,以合成相应的α-官能化聚合物。由于链转移剂中的官能团不会干扰聚合反应,因此控制良好的聚合物具有数均分子量(M ns)以低的多分散指数(PDI)合成了按单体/转移剂比例预先确定的值。通过自由基偶联,自由基加成和氧化反应,有机苯乙烯基ω-聚合物末端被转变为许多不同的官能团。因此,有可能合成在α-和ω-聚合物末端具有相同且也具有不同官能团的良好控制的远螯聚合物。还发现使用提纯的有机二苯乙烯链转移剂,Distibine 1可以提高苯乙烯和