[叔丁基(甲基)磷酰基]苯 | 21448-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [叔丁基(甲基)磷酰基]苯
• 英文名称: t-butylmethylphenylphosphine oxide
• 英文别名: tert-butylmethylphenylphosphine oxide；[tert-butyl(methyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 21448-79-3
• 化学式: C₁₁H₁₇OP
• 分子量: 196.229
• InChiKey: SAGFRDRHJPDVFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-100 °C
• 沸点：
  325.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [叔丁基(甲基)磷酰基]苯 在 二异丁基氢化铝 、 硼烷 作用下， 以 环己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 以89%的产率得到phenyl(methyl)(t-butyl)phosphine borane
  参考文献：
  名称：

  用DIBAL-H还原叔膦氧化物

  摘要：

  详细研究了用二异丁基氢化铝（DIBAL-H）还原叔膦氧化物（TPO）和硫化物。广泛的溶剂筛选表明，受阻脂族醚（例如MTBE）最适合在室温下进行此反应。许多TPO在环境温度下会经历相当大的降低，然后由于抑制作用而失速。31 P和13使用同位素标记的底物进行的13 C NMR研究以及竞争研究表明，这种抑制作用的来源是四异丁基二铝氧烷（TIBAO），随着反应的进行而积累。TIBAO有选择地协调TPO原料，防止进一步减少。已经发现了几种策略来绕开这种抑制作用并首次用这种极其廉价的还原剂获得完全转化。已经为这些关键目标制定了实用的减排方案。

  DOI：

  10.1021/jo7024064
• 作为产物：
  描述：

  Phosphinous acid, (1,1-dimethylethyl)phenyl-, methyl ester 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 以47%的产率得到[叔丁基(甲基)磷酰基]苯
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化室温迈克尔斯-阿尔布佐夫重排。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200250270

文献信息

• The wittig rearrangement of chiral phosphinothioates induced by the tin-lithium transmetallation
  作者：Takayuki Kawashima、Satoshi Kojima、Takashi Miyake、Naoki Inamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95159-1

  日期：1989.1

  The title reaction using optically active S-stannylmethyl phosphonothioates, followed by quenching with alkyl iodide affords mainly the corresponding (alkylthiomethyl)phosphine oxides with a retention of configuration.

  使用旋光的S-锡烷基甲基硫代磷酸酯进行标题反应，然后用烷基碘淬灭，主要得到具有构型保留的相应的（烷基硫代甲基）膦氧化物。
• Simple unprecedented conversion of phosphine oxides and sulfides to phosphine boranes using sodium borohydride
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c1cc14856g

  日期：——

  A variety of phosphine oxides and sulfides can be efficiently converted directly to the corresponding phosphine boranes using oxalyl chloride followed by sodium borohydride. Optically active P-stereogenic phosphine oxides can be converted stereospecifically to phosphine boranes with inversion of configuration by treatment with Meerwein's salt followed by sodium borohydride.

  可以使用草酰氯，然后用硼氢化钠将各种氧化膦和硫化物直接有效地直接转化为相应的膦硼烷。可以通过用Meerwein盐，然后用硼氢化钠处理，将旋光的P-stereogenic氧化膦立体定向转化为膦硼烷，并改变构型。
• Highly efficient reduction of tertiary phosphine oxides and sulfides with amine-assisted aluminum hydrides under mild conditions
  作者：Shuyan Yang、Xinxin Han、Minmin Luo、Jing Gao、Wenxiang Chu、Yuqiang Ding

  DOI：10.1134/s1070363215050266

  日期：2015.5

  Reduction of tertiary phosphine oxides and sulfides into the corresponding phosphines with amine-assisted aluminum hydrides has been studied. The method is characterized by mild conditions, short reaction time, high efficiency, and expanded substrate scope. The new method is an alternative to the currently used methods of reducing phosphine oxides or recycling phosphines engaged in organic reactions

  已经研究了用胺辅助的氢化铝将叔膦氧化物和硫化物还原成相应的膦。该方法的特点是条件温和，反应时间短，效率高，底物范围扩大。该新方法是目前使用的还原氧化膦或回收参与有机反应的膦的方法的替代方法。
• Room Temperature, Palladium-Mediated <i>P</i>–Arylation of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Aaron J. Bloomfield、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ol301831k

  日期：2012.9.7

  iodides are efficiently coupled with secondary phosphine oxides using 1 mol % of a catalyst formed in situ from tris(dibenzylideneacetone)dipalladium and Xantphos (1). Scalemic (S)-methylphenylphosphine oxide [(S)-2e] is shown to undergo arylation without detectable stereoerosion. The application of this method to the synthesis of novel P-chiral phosphines and PCP ligands is demonstrated.

  我们表明，使用1摩尔％的由三（二亚苄基丙酮）二钯和Xantphos（1）原位形成的催化剂，可以广泛地将芳基碘与仲膦氧化物有效偶联。鳞状的（S）-甲基苯基膦氧化物[ （S）-2e ]显示发生芳基化而没有可检测到的立体侵蚀。证明了该方法在合成新的P-手性膦和PCP配体中的应用。
• Intramolecular cationic cyclization of β-hydroxyalkylphosphine oxides—a route towards the benzophosphorinane core
  作者：Katarzyna Włodarczyk、Marek Stankevič

  DOI：10.1016/j.tet.2016.06.070

  日期：2016.8

  Intramolecular cationic cyclization of β-hydroxyalkylphosphine oxides in the presence of an acid lead to the formation of fused bicyclic compounds with an incorporated phosphorus atom. Depending on the structure of the starting compound the formation of either phosphaindane or benzophosphorinane oxides has been observed. The key difference in the reactivity arises from the substitution pattern at the

  在酸存在下，β-羟烷基膦氧化物的分子内阳离子环化导致形成带有结合的磷原子的稠合双环化合物。取决于起始化合物的结构，已经观察到膦a烷或苯并膦or烷氧化物的形成。反应性的关键差异来自于β-羟烷基膦氧化物的羧酸碳原子处的取代模式。