[(2S)-pent-4-yn-2-yl] 2-[(E,5S)-5,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]hex-1-enyl]-4,6-bis(methoxymethoxy)benzoate | 1012325-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2S)-pent-4-yn-2-yl] 2-[(E,5S)-5,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]hex-1-enyl]-4,6-bis(methoxymethoxy)benzoate
• CAS: 1012325-62-0
• 化学式: C₃₄H₅₈O₈Si₂
• 分子量: 651.001
• InChiKey: KVWUOFJSUBJSQF-SXBOOUKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.43
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S)-pent-4-yn-2-yl] 2-[(E,5S)-5,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]hex-1-enyl]-4,6-bis(methoxymethoxy)benzoate 在 pyridine hydrofluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 以66%的产率得到(S)-pent-4-yn-2-yl 2-((S,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-hydroxyhex-1-enyl)-4,6-bis(methoxymethoxy)benzoate
  参考文献：
  名称：

  aigialomycin D的全合成：在镍催化的环化反应中，炔烃结构的化学选择性令人惊讶。

  摘要：

  使用镍催化的ynal大环化作为关键步骤进行了aigialomycin D的全合成。该关键步骤允许大环组装并在一个步骤中形成二取代的烯烃和仲羟基立体中心，尽管立体中心是非选择性形成的。当尝试炔基硅烷的大环化时，观察到一个有趣的副反应，涉及通过醛/苯乙烯环化合成五元环。为这一令人惊讶的过程提供了机械基础。

  DOI：

  10.1021/ol702961v
• 作为产物：
  描述：

  (S)-pent-4-yn-2-yl 2-iodo-4,6-bis(methoxymethoxy)benzoate 、 [(E,5S)-5,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]hex-1-enyl]boronic acid 在 四(三苯基膦)钯 、 thallium (I) ethoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 15.5h， 以90%的产率得到[(2S)-pent-4-yn-2-yl] 2-[(E,5S)-5,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]hex-1-enyl]-4,6-bis(methoxymethoxy)benzoate
  参考文献：
  名称：

  aigialomycin D的全合成：在镍催化的环化反应中，炔烃结构的化学选择性令人惊讶。

  摘要：

  使用镍催化的ynal大环化作为关键步骤进行了aigialomycin D的全合成。该关键步骤允许大环组装并在一个步骤中形成二取代的烯烃和仲羟基立体中心，尽管立体中心是非选择性形成的。当尝试炔基硅烷的大环化时，观察到一个有趣的副反应，涉及通过醛/苯乙烯环化合成五元环。为这一令人惊讶的过程提供了机械基础。

  DOI：

  10.1021/ol702961v

文献信息

• Total Synthesis of Aigialomycin D:  Surprising Chemoselectivity Dependence on Alkyne Structure in Nickel-Catalyzed Cyclizations
  作者：Christa C. Chrovian、Beth Knapp-Reed、John Montgomery

  DOI：10.1021/ol702961v

  日期：2008.3.1

  The total synthesis of aigialomycin D was carried out using a nickel-catalyzed ynal macrocyclization as a key step. This key step allowed macrocycle assembly and formation of a disubstituted alkene and a secondary hydroxyl stereocenter in a single step, although the stereocenter was formed unselectively. An interesting side reaction involving five-membered-ring synthesis by an aldehyde/styrene cyclization

  使用镍催化的ynal大环化作为关键步骤进行了aigialomycin D的全合成。该关键步骤允许大环组装并在一个步骤中形成二取代的烯烃和仲羟基立体中心，尽管立体中心是非选择性形成的。当尝试炔基硅烷的大环化时，观察到一个有趣的副反应，涉及通过醛/苯乙烯环化合成五元环。为这一令人惊讶的过程提供了机械基础。